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    橡膠緩沖器的研制

    2021-07-23 08:08:14孫軍平張作鑫朱鵬剛遲洲勛
    橡膠工業(yè) 2021年3期
    關鍵詞:硫脲促進劑緩沖器

    孫軍平,張作鑫,朱鵬剛,李 楠,遲洲勛

    (中車青島四方車輛研究所有限公司 減振事業(yè)部,山東 青島 266000)

    橡膠緩沖器主要應用于地鐵車輛上,作用于列車車鉤位置(見圖1),吸收相應的緩沖和牽引載荷,同時允許車鉤在水平和垂直方向擺動以及一定角度的扭轉運動[1]。橡膠緩沖器的自由端形狀像法蘭(見圖2),安裝時先將套管連接在法蘭上,再把緩沖器連接在車鉤桿上,列車運行時產生的牽引力和緩沖載荷由緩沖器各橡膠緩沖單元吸收[2]。如果橡膠緩沖器失效,列車運行時產生的巨大縱向沖擊和牽引載荷會直接作用到轉向架上[3],造成列車運行不穩(wěn),振動嚴重,乘客乘坐舒適性降低,嚴重時會造成列車出軌、翻車等重大安全事故,使國家和人民群眾財產造成重大損失,因此橡膠緩沖器在地鐵車輛上具有不可替代的作用。

    圖1 橡膠緩沖器應用實例Fig.1 Application example of rubber buffer

    圖2 橡膠緩沖器Fig.2 Rubber buffer

    但是目前國內市場上的橡膠緩沖器均為進口件,其價格較高,質量不穩(wěn)定,同時供貨周期受外方控制,經常出現(xiàn)斷供等情況,嚴重影響了國內地鐵車輛生產。為了實現(xiàn)橡膠緩沖器的國產化,進一步提高產品的質量和穩(wěn)定性,我公司按照地鐵產品技術要求,依靠自主創(chuàng)新,對橡膠緩沖器進行了研發(fā)。通過故障件分析,經過膠料配方確定以及硫化工藝和模型結構優(yōu)化,研制出滿足性能要求的橡膠緩沖器?,F(xiàn)將其研制情況簡介如下。

    1 實驗

    1.1 主要原材料

    氯丁橡膠(CR),牌號S-40V,日本電氣化學公司產品;天然橡膠(NR),RSS-1,印度尼西亞產品;丁苯橡膠(SBR),牌號1502,中國石化齊魯石化公司產品。

    1.2 配方

    配方1:CR 100,炭黑N550 50,輕質碳酸鈣20,氧化鋅 5,氧化鎂 4,硬脂酸 2,防老劑ODPA 4,環(huán)烷油 8,促進劑(變品種) 2。

    配方2:NR 100,炭黑N550 50,氧化鋅 5,硬脂酸 2,芳烴油 5,防老劑4020 2.5,防焦劑CTP 0.5,硫黃 1,促進劑NOBS 1.5,促進劑D 1,促進劑MBT 1。

    配方3:NR 70,SBR 30,炭黑N550 50,氧化鋅 10,硬脂酸 2,芳烴油 5,防老劑4010NA 1.5,防老劑RD 2,硫黃 0.5,促進劑CBS 1。

    1.3 主要設備和儀器

    X(S)K-160型開煉機,上海雙翼橡塑機械有限公司產品;QLN-N 400×400型平板硫化機,上海第一橡膠機械有限公司產品;M-3000A型無轉子硫化儀,中國臺灣高鐵科技股份有限公司產品;JDL-2500N型電子萬能試驗機,揚州市天發(fā)試驗機械有限公司產品;401A型老化試驗箱,上海實驗儀器有限公司產品;Ozone Test Cabinet 903型臭氧老化箱,英國SATRA測試儀器公司產品;HZ-7004型橡膠低溫脆性試驗儀,東莞市力顯儀器科技有限公司產品;YHD32-40型四柱壓力機,江蘇銘格鍛壓設備有限公司產品。

    1.4 試樣制備

    首先將開煉機的輥距調到1 mm,生膠加入后薄通3次,下片待用。將開煉機輥距調到2 mm,投入薄通好的生膠,待其包輥后先加入小料,左右割刀各3次,打3次三角包;再加入炭黑等填料,左右割刀各3次,打3次三角包;最后加入硫化體系等,左右割刀各3次,打5次三角包,調大輥距,下片?;鞜捘z停放16 h后采用無轉子硫化儀測試硫化特性?;鞜捘z在平板硫化機上硫化,硫化條件為150℃/10 MPa×t90。硫化膠片停放6 h以上進行裁片和性能測試。

    1.5 測試分析

    (1)硫化特性:采用無轉子硫化儀按照GB/T 16584—1996《橡膠 用無轉子硫化儀測定硫化特性》測試,測試溫度為150 ℃。

    (2)物理性能:采用邵氏硬度計按照GB/T 531.1—2008《硫化橡膠或熱塑性橡膠 壓入硬度試驗方法 第1部分:邵氏硬度計法(邵爾硬度)》測試邵爾A型硬度,測試溫度為室溫;采用電子萬能試驗機按照GB/T 528—2009《硫化橡膠或熱塑性橡膠 拉伸應力應變性能的測定》測試拉伸性能和按照GB/T 529—2008《硫化橡膠或熱塑性橡膠撕裂強度的測定(褲形、直角形和新月形試樣)》測試撕裂強度(直角形試樣),測試溫度均為室溫,拉伸速率均為500 mm·min-1。

    (3)耐熱空氣老化性能:采用熱空氣老化試驗箱按照GB/T 3512—2001《硫化橡膠或熱塑性橡膠熱空氣加速老化和耐熱試驗》測試,老化條件為100 ℃×96 h。

    (4)耐臭氧老化性能:采用臭氧老化箱按照GB/T 7762—2014《硫化橡膠或熱塑性橡膠 耐臭氧龜裂 靜態(tài)拉伸試驗》測試,試樣伸長率為20%,臭氧質量分數(shù)為100×10-8,老化條件為40 ℃×48 h。

    (5)壓縮永久變形:壓縮試樣放入熱空氣老化試驗箱按照GB/T 7759.1—2015《硫化橡膠或熱塑性橡膠壓縮永久變形的測定 第1部分:在常溫及高溫條件下》測試,試樣壓縮率為25%,測試條件為100 ℃×24 h。

    (6)低溫脆性溫度:采用低溫脆性試驗儀按照GB/T 1682—1991《硫化橡膠低溫脆性的測定 單試樣法》測試。

    (7)靜壓性能:采用四柱壓力機按照公司標準測試,常溫下將產品靜壓(40±2) mm,壓縮速度為1 mm·s-1,記錄最大壓力值,試驗方法如圖3所示。

    圖3 靜壓性能試驗方法示意Fig.3 Example of static pressure performance test method

    2 結果與討論

    2.1 故障件分析

    目前國內市場上的橡膠緩沖器均為進口件,質量不穩(wěn)定。通過對故障件(見圖4)進行分析發(fā)現(xiàn),部分產品在承受大載荷沖擊時會出現(xiàn)壓潰情況,從而無法吸收沖擊能,直接失效。同時,發(fā)現(xiàn)破損產品內部出現(xiàn)局部較光滑的融合界面,說明此處的膠料在混煉或/和硫化過程中未充分融合。結合使用過程中的受力工況,初步判斷該產品膠料存在自粘性差的問題,造成產品在承受較大沖擊載荷時從融合不良處斷裂,進而導致整個產品壓潰。

    圖4 壓潰的橡膠緩沖器Fig.4 Crushed rubber buffer

    通過對產品進一步分析發(fā)現(xiàn),盡管該產品外形結構簡單,但使用工況比較惡劣,性能要求極為苛刻,需要承受高達500 kN的載荷,而變形量僅為40 mm。為了避免上述問題,在研制橡膠緩沖器時應從膠料配方、硫化工藝和模具結構等方面進行綜合考慮。

    2.2 膠料配方研究

    2.2.1 主體材料選擇

    根據(jù)橡膠緩沖器的性能特點,分別采用以CR,NR[4-5]和NR/SBR并用膠為主體材料的配方1—3進行產品試制[6-7]。

    對試制的產品進行靜壓性能試驗,結果如表1和圖5所示。

    從表1和圖5可以看出:采用NR或NR/SBR并用膠為主體材料的兩種產品可承受的沖擊載荷較小,同時靜壓試驗后永久變形較大,表面出現(xiàn)裂紋;采用CR為主體材料的產品[8]可承受的沖擊載荷和拉伸載荷符合產品性能要求,同時靜壓試驗后無永久變形,無裂紋。

    表1 3種配方產品靜壓性能測試結果Tab.1 Results of three formulua products static pressure performance test

    圖5 3種配方產品靜壓試驗后的狀態(tài)Fig.5 States of three formulua products after static pressure performance test

    在產品開發(fā)過程中發(fā)現(xiàn),采用CR為主體材料生產橡膠緩沖器這種厚制品,存在膠料自粘性差、對硫化溫度較敏感和硫化過程中產生較多揮發(fā)性氣體等缺陷,造成產品容易出現(xiàn)炸邊、裂口和融痕等問題,因此需要對配方和硫化工藝進行調整。

    2.2.2 促進劑選擇

    針對CR膠料在硫化過程中產生揮發(fā)性刺激性氣體、自粘性差和焦燒時間短的問題,首先從促進劑入手進行改進。

    CR[9-10]常用的促進劑是硫脲類促進劑,最常用的硫脲類促進劑有1,2-亞乙基硫脲、N,N′-二乙基硫脲、N,N,N′-三甲基硫脲和四甲基硫脲等。由于促進劑種類對膠料的焦燒時間有較大影響,因此分別對這幾種促進劑混煉膠的硫化特性(150℃)進行測試,結果如表2所示(采用配方1)。

    表2 促進劑種類對CR膠料硫化特性的影響Tab.2 Effect of accelerator types on curing characteristics of CR compounds

    由于本產品采用注射充模方式進行生產,因此膠料的t10不能太短。根據(jù)實際工藝條件,要求膠料的t10在2 min以上,以保證膠料的加工安全性。由表2可知,促進劑種類對膠料的FL和Fmax影響不大,對t10和t90影響較大。由于1,2-亞乙基硫脲和N,N′-二乙基硫脲作為促進劑,膠料的t10較短,影響其加工安全性,會對產品性能造成不良影響,因此選擇N,N,N′-三甲基硫脲和四甲基硫脲進行膠料物理性能對比試驗,結果如表3所示。

    從表3可以看出,兩種促進劑膠料的拉斷伸長率和壓縮永久變形差異較大,其他性能基本相同。考慮到產品的實際使用工況,要求產品壓縮后恢復性較好,即產品的壓縮永久變形要小,因此最終選用N,N,N′-三甲基硫脲作為促進劑。

    表3 促進劑種類對CR膠料物理性能的影響Tab.3 Effect of accelerator types on physical properties of CR compounds

    2.3 硫化工藝和模具結構優(yōu)化

    由于該產品為純CR厚制品,硫化溫度、壓力、時間和注膠量控制不好,都容易引發(fā)產品質量問題,比如炸邊和融痕等,需要在試制過程中不斷調整硫化工藝,以在保證產品質量的前提下提高生產效率。

    在產品試制過程中出現(xiàn)了注膠柱斷裂的情況,簡稱拔坑,如圖6所示。經分析主要是由于CR的抗熱撕裂性能較差,產品硫化后注膠塞拔出注料腔時模具及注料腔內形成真空環(huán)境,對注膠柱有非常大的向外拉扯力,導致注膠柱斷裂。通過硫化工藝調整,即產品硫化完成后先下沉模具再拔出注膠塞,避免了模具及注料腔內形成真空,解決了該問題。

    圖6 產品拔坑現(xiàn)象Fig.6 Product pit phenomenon

    在產品試制過程中出現(xiàn)了分型面處輕微炸邊現(xiàn)象,如圖7所示。經分析這主要是由于注膠孔、溢膠孔和排氣孔開設位置不合理造成的,即注膠孔、溢膠孔和排氣孔全部開設在下模與上模分型面上,使這些孔的位置全部集中在模具的合模線上,從而易使產品出現(xiàn)炸邊現(xiàn)象。鑒于此,合理設置產品的分型面并調整注膠孔、溢膠孔和排氣孔的位置,避免了此問題。

    圖7 產品炸邊現(xiàn)象Fig.7 Product edge brust phenomenon

    對于易炸邊的CR產品,一般采用低溫長時間硫化。但低溫長時間硫化的生產效率較低,因此對模具進一步改進,將模腔數(shù)量從一模兩腔增大到一模四腔,極大地提高了生產效率。

    在產品試制過程中出現(xiàn)了融痕現(xiàn)象,如圖8所示。在膠料配方和模具結構優(yōu)化的基礎上,通過一體成型硫化技術和不斷優(yōu)化硫化參數(shù),提高充模的初始溫度,改善膠料的流動性,增大其自粘性,避免了此問題。

    圖8 產品融痕現(xiàn)象Fig.8 Product melting mark phenomenon

    3 成品性能

    對最終產品進行靜壓試驗,結果證明該橡膠緩沖器性能滿足要求,產品合格。通過對橡膠緩沖器進行剖析,未發(fā)現(xiàn)產品變形、融痕以及表面和內部裂紋等不良現(xiàn)象。

    4 結論

    (1)根據(jù)橡膠緩沖器故障件和產品性能要求,分別選擇CR為膠料的主體材料和N,N,N′-三甲基硫脲為膠料的促進劑。

    (2)通過硫化工藝和模具結構優(yōu)化,制得滿足性能要求的橡膠緩沖器,且該產品已投入批量生產。

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