對中航貴州飛機(jī)有限公司污水監(jiān)測的總結(jié)

段 全，王 照，梁德俊

（貴州省有色地質(zhì)中心實驗室，貴州 安順 561000）

中航貴州飛機(jī)有限公司生產(chǎn)飛機(jī)配件，生產(chǎn)工藝產(chǎn)生水污染為：①五米不銹鋼鈦合金酸洗鈍化生產(chǎn)線（含不銹鋼酸洗鈍化、鈦合金酸性鈍化化銑工藝，主要含氟離子、酸堿廢水）；②八米鋁合金化銑生產(chǎn)線（主要含鋁離子、酸堿廢水）；③四米鎂合金化學(xué)氧化生產(chǎn)線（主要含鉻離子、酸堿廢水）；④五米鋁合金陽極氧化生產(chǎn)線（含硫酸、鉻酸陽極氧化、硫硼陽極氧化、化學(xué)氧化、焊前酸洗等工藝，主要含鉻離子、氟離子、酸堿廢水）⑤硬質(zhì)陽極氧化生產(chǎn)線（含硫酸、鉻酸陽極氧化、硫硼陽極氧化、化學(xué)氧化、硬質(zhì)陽極氧化等工藝，主要含鉻離子、氟離子、酸堿廢水）；⑥鍍鉻生產(chǎn)線（含鍍鉻、發(fā)藍(lán)工藝，主要含鉻離子、酸堿廢水）；⑦鍍鋅鎘生產(chǎn)線（含氰離子、鋅離子、隔離子、磷離子、酸堿廢水）；⑧小電鍍生產(chǎn)線（含氰離子、銀離子、銅離子、鎳離子、錫離子、鉻離子、酸堿廢水）；⑨熒光生產(chǎn)線（主要含熒光廢水），9 條生產(chǎn)線產(chǎn)生的廢水分類進(jìn)入污水站，包含鉻、酸堿、地面、含氰、含鎳、含氟、熒光、含油共八類廢水[1]。

廢水經(jīng)處理后排放或者回收利用，廢水要處理達(dá)標(biāo)《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB21900-2008，就必須建設(shè)污水處理系統(tǒng)，廢水經(jīng)過處理系統(tǒng)處理后達(dá)標(biāo)方可排放，為了保證廢水處理系統(tǒng)的正常穩(wěn)定運行，實現(xiàn)廢水的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放，污水處理系統(tǒng)在各處理單元進(jìn)口和出口設(shè)置人工采樣點，同時在排放水池單元末端設(shè)置了一類污染物在線監(jiān)測系統(tǒng)。

（1）人工監(jiān)測：①在車間正常生產(chǎn)時，每天上、下午對相關(guān)處理單元進(jìn)水水質(zhì)進(jìn)行采樣分析，保證進(jìn)水水質(zhì)成分符合處理單元的處理要求；②在確定進(jìn)水符合處理單元進(jìn)水要求后，將廢水送入相關(guān)處理系統(tǒng)進(jìn)行處理。每天上、下午對相關(guān)處理單元進(jìn)水水質(zhì)進(jìn)行采樣分析，當(dāng)污染物出現(xiàn)超標(biāo)時，立即關(guān)閉排放系統(tǒng)，同時啟動人工不符合廢水回流系統(tǒng)，將超標(biāo)廢水打回相關(guān)廢水調(diào)節(jié)池。

（2）在線監(jiān)測：廢水處理站在線監(jiān)測系統(tǒng)總計10 臺檢測設(shè)備，分別是總銅、總鋅、氨氮、COD、氟化物、氰化物、總鉻、六價鉻、總鎳、總鎘。每2 小時自動監(jiān)測一次相關(guān)污染物濃度，相關(guān)監(jiān)測結(jié)果顯示并保存在線監(jiān)測儀中，數(shù)據(jù)傳輸至控制室電腦顯示屏。操作者每2 小時觀察一次終端控制顯示屏并做好監(jiān)測數(shù)據(jù)記錄。當(dāng)在線監(jiān)測系統(tǒng)顯示濃度大于各自排放標(biāo)準(zhǔn)50%時，應(yīng)停止系統(tǒng)處理。

1 排放標(biāo)準(zhǔn)和采樣標(biāo)準(zhǔn)

1.1 排放標(biāo)準(zhǔn)

廠內(nèi)系統(tǒng)控制達(dá)標(biāo)排放或者再利用也好，都必須找具備資質(zhì)的實驗室定期采樣監(jiān)測，中航貴州飛機(jī)有限公司污水排放，由我實驗室每個月進(jìn)行一次取樣監(jiān)測。達(dá)到《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB21900-2008 標(biāo)準(zhǔn)要求才能確定排放[2-4]。

表1 廢水原水水質(zhì)

表2 現(xiàn)有企業(yè)廢水總排口《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB21900-2008污染物排放限值

1.2 采樣標(biāo)準(zhǔn)及檢測方法

（1）Cr6+的檢測?！端|(zhì)六價鉻的測定二苯碳酰二肼分光光度法》GB7467-87,在酸性溶液中，六價鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色化合物，于波長540nm 處進(jìn)行分光光度測定。適用范圍—本標(biāo)準(zhǔn)適用于地面水和工業(yè)廢水中六價鉻的測定。測試范圍—測試溶液為50nm，使用光程為30nm 的比色皿，本法的最小檢出量為0.2μg 六價鉻，最低檢出濃度為0.004mg/L，使用光程為10nm 的比色皿，上限濃度為1.0mg/L。

（2）PH 的檢測?！端|(zhì)pH 值得測定玻璃電極法》GB6920-86，pH 值由測量電池的電動勢而得，該電池通常由飽和甘汞電極為參比電極，玻璃電極為指示電極所組成，在25℃溶液中每變化個pH 單位，電位差改變?yōu)?9.16mV，據(jù)在儀器上直接以pH的讀數(shù)表示，溫度差異在儀器上有補(bǔ)償裝置。適用范圍—應(yīng)用水，地面水及工業(yè)廢水pH 值的測定。

（3）COD 的檢測。《COD 光度法快速測定儀技術(shù)要求及檢測方法測定》HJ924-2017，試樣中加入一定量的重鉻酸鉀溶液，以硫酸銀為催化劑，經(jīng)高溫密閉消解后用光度法測定六價鉻或三價鉻的吸光度，確定COD 值，本標(biāo)準(zhǔn)適用于COD 光度法快速測定儀的生產(chǎn)，應(yīng)用造型和性能檢驗。儀器的測量范圍為15mg/L～1000mg/L。

（4）總磷的檢測。《水質(zhì)總磷的測定鉬酸銨分光光度法》GB11893-89,在中性條件下用過硫酸鉀（或硝酸—高氯酸）使試樣消解，將所含磷全部氧化為正磷酸鹽。在酸性介質(zhì)中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)，在銻鹽存在下生產(chǎn)磷鉬雜多酸后，立即被被抗壞血酸還原，生產(chǎn)藍(lán)色的絡(luò)合物。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地下水、污水和工業(yè)廢水，取下25ml 試樣，最低檢出濃度為0.01mg/L，測定上限為0.5mg/L。

（5）石油類的檢測?！端|(zhì)石油類的測定紫外分光光度法》HG970-2018（試），在pH ≤2 的條件下，樣品中的油類物質(zhì)被正乙烷萃取，萃取液經(jīng)無水硫酸鈉脫水，再經(jīng)硅酸鎂吸附除去動植物油類等極性物質(zhì)后，于225nm 波長處測定吸光度，石油類含量于吸光度值符合朗佰—比爾定律。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、海水、污水中石油類的測定（規(guī)范性引用文HJ/T91），取樣體積為500ml，萃取液體積為25ml，使用2cm 石英比色皿時，方法檢出限為0.01mg/L，測定下限為0.04mg/L。

（6）總鋅、總銅、總鎘的檢測。《水質(zhì)銅、鋅、鉛、鎘的測定原子吸收分光光度法》GB7475-87，將樣品或消解處理過的樣品直接吸入火焰，在火焰中形成的原子對特征電磁輻射產(chǎn)生吸收，將測得的樣品吸光度和標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度進(jìn)行比較，確定樣品中被測元素的濃度。

本標(biāo)準(zhǔn)為兩部分，第一部分為直接法，適用于測得地下水、地面水、和廢水中的銅、鋅、鉛、鎘，第二部分為螯合萃取法，適用于測定地下水和清潔地面水低濃度的銅、鉛、鎘。測定濃度范圍與儀器的特性有關(guān)，儀器的測定范圍：銅（0.05mg/L～5mg/L）、鋅（0.05mg/L～1mg/L）、鉛（0.2mg/L～10mg/L）、鎘（0.05mg/L～1mg/L）。在此我特別說明，平常我們均用檢出限更低的原子吸收分光光度計（石墨爐）測定。

（7）氟化物的檢測?！端|(zhì)氟化物的測定離子選擇電極法》GB7484-87,氟電極與含氟的試液接觸時，電池的電動勢E 隨溶液中氟離子活度變化而改變（遵守Nernst 方程）。本標(biāo)準(zhǔn)適用于測定地面水、地下水和工業(yè)廢水中氟化物，本方法的最低檢測限為含氟化物（以F 計）0.05mg/L，測定上限可達(dá)1900mg/L。

（8）總鉻、總鎳的檢測?！峨姼旭詈系入x子體原子發(fā)射光譜法測定銅、鉛、鋅、鎘、錳、鉻、鎳、鈷、錫、釩、鈹及鈦》DZ/T0064.22-93，電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ICP-AES 是將待測元素譜線強(qiáng)度與含量的函數(shù)關(guān)系來進(jìn)行定量分析的一種方法。本方法適用于地下水、地面水及污水中銅、鉛、鋅、鎘、錳、鉻、鎳、鈷、錫、釩、鈹及鈦測定。取水樣200ml，經(jīng)預(yù)富集40 倍，最低檢測濃度（μg/L）為：Cu-0.3 Pb-2 Zn-1.0 Cd-0.2 Mn-0.8 Cr-0.1 Ni-0.2 Co-0.2 Vo-0.1 Sn-0.8 Be-0.2 Ti-0.2。

（9）總氰化物。《水質(zhì)氰化物的測定》GB7487-87，本標(biāo)準(zhǔn)適用于飲用水，地面水，生活污水和工業(yè)廢水。向水樣中加入酒石酸和硝酸鋅，在pH=4的條件下，加熱蒸餾，簡單氰化物和部分絡(luò)合氰化物以氰化氫形式被蒸餾出，并用氫氧化鈉吸收，經(jīng)過處理后進(jìn)行檢測。硝酸銀滴定法最低檢測濃度為0.25mg/L，檢測上限為100mg/L，異煙酸—吡唑啉酮比色法最低檢測濃度0.004mg/L，檢測上限為0.25mg/L，吡啶—巴比妥酸比色法最低檢測濃度0.02mg/L，檢測上限為0.45mg/L（10mm比色皿）0.15mg/L（30mm比色皿）。

現(xiàn)在隨著經(jīng)濟(jì)發(fā)展，環(huán)境的污染越來越嚴(yán)重，企業(yè)污水治理是國家的強(qiáng)制項目，中航貴州飛機(jī)有限公司就必須建立大型污水處理站，選用工藝先進(jìn)、流程合理、運行可靠，穩(wěn)定達(dá)標(biāo)的成熟工藝，系統(tǒng)設(shè)計配以先進(jìn)的自控系統(tǒng)，能實現(xiàn)自動化與手動雙系統(tǒng)控制，自行處理內(nèi)部生產(chǎn)所產(chǎn)生的污水。由處理系統(tǒng)的在線監(jiān)測和我實驗室定期取樣檢測均合格，方可達(dá)標(biāo)排放。從表3 來看，污水處理設(shè)施運行穩(wěn)定，處理效果良好。

表3 2019 年對中航貴州飛機(jī)有限公司的廢水監(jiān)測（mg/L）

表4 中航貴州飛機(jī)有限公司2020 年8 月和我實驗室對比試驗

2 實驗結(jié)論

在國家環(huán)保部門這幾年對環(huán)境保護(hù)的要求下，中航貴州飛機(jī)有限公司生產(chǎn)工藝中產(chǎn)生電鍍污水，必須建立污水處理設(shè)施，污水處理。后要達(dá)標(biāo)才能排放，自行檢測達(dá)標(biāo)的同時還要有資質(zhì)的實驗室按要求取樣檢測，我試驗室經(jīng)過一年的監(jiān)測，能確保所排的水是合格的。