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      對中航貴州飛機(jī)有限公司污水監(jiān)測的總結(jié)

      2021-07-21 14:28:40梁德俊
      中國金屬通報 2021年14期
      關(guān)鍵詞:酸堿光度法廢水

      段 全,王 照,梁德俊

      (貴州省有色地質(zhì)中心實驗室,貴州 安順 561000)

      中航貴州飛機(jī)有限公司生產(chǎn)飛機(jī)配件,生產(chǎn)工藝產(chǎn)生水污染為:①五米不銹鋼鈦合金酸洗鈍化生產(chǎn)線(含不銹鋼酸洗鈍化、鈦合金酸性鈍化化銑工藝,主要含氟離子、酸堿廢水);②八米鋁合金化銑生產(chǎn)線(主要含鋁離子、酸堿廢水);③四米鎂合金化學(xué)氧化生產(chǎn)線(主要含鉻離子、酸堿廢水);④五米鋁合金陽極氧化生產(chǎn)線(含硫酸、鉻酸陽極氧化、硫硼陽極氧化、化學(xué)氧化、焊前酸洗等工藝,主要含鉻離子、氟離子、酸堿廢水)⑤硬質(zhì)陽極氧化生產(chǎn)線(含硫酸、鉻酸陽極氧化、硫硼陽極氧化、化學(xué)氧化、硬質(zhì)陽極氧化等工藝,主要含鉻離子、氟離子、酸堿廢水);⑥鍍鉻生產(chǎn)線(含鍍鉻、發(fā)藍(lán)工藝,主要含鉻離子、酸堿廢水);⑦鍍鋅鎘生產(chǎn)線(含氰離子、鋅離子、隔離子、磷離子、酸堿廢水);⑧小電鍍生產(chǎn)線(含氰離子、銀離子、銅離子、鎳離子、錫離子、鉻離子、酸堿廢水);⑨熒光生產(chǎn)線(主要含熒光廢水),9 條生產(chǎn)線產(chǎn)生的廢水分類進(jìn)入污水站,包含鉻、酸堿、地面、含氰、含鎳、含氟、熒光、含油共八類廢水[1]。

      廢水經(jīng)處理后排放或者回收利用,廢水要處理達(dá)標(biāo)《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB21900-2008,就必須建設(shè)污水處理系統(tǒng),廢水經(jīng)過處理系統(tǒng)處理后達(dá)標(biāo)方可排放,為了保證廢水處理系統(tǒng)的正常穩(wěn)定運行,實現(xiàn)廢水的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放,污水處理系統(tǒng)在各處理單元進(jìn)口和出口設(shè)置人工采樣點,同時在排放水池單元末端設(shè)置了一類污染物在線監(jiān)測系統(tǒng)。

      (1)人工監(jiān)測:①在車間正常生產(chǎn)時,每天上、下午對相關(guān)處理單元進(jìn)水水質(zhì)進(jìn)行采樣分析,保證進(jìn)水水質(zhì)成分符合處理單元的處理要求;②在確定進(jìn)水符合處理單元進(jìn)水要求后,將廢水送入相關(guān)處理系統(tǒng)進(jìn)行處理。每天上、下午對相關(guān)處理單元進(jìn)水水質(zhì)進(jìn)行采樣分析,當(dāng)污染物出現(xiàn)超標(biāo)時,立即關(guān)閉排放系統(tǒng),同時啟動人工不符合廢水回流系統(tǒng),將超標(biāo)廢水打回相關(guān)廢水調(diào)節(jié)池。

      (2)在線監(jiān)測:廢水處理站在線監(jiān)測系統(tǒng)總計10 臺檢測設(shè)備,分別是總銅、總鋅、氨氮、COD、氟化物、氰化物、總鉻、六價鉻、總鎳、總鎘。每2 小時自動監(jiān)測一次相關(guān)污染物濃度,相關(guān)監(jiān)測結(jié)果顯示并保存在線監(jiān)測儀中,數(shù)據(jù)傳輸至控制室電腦顯示屏。操作者每2 小時觀察一次終端控制顯示屏并做好監(jiān)測數(shù)據(jù)記錄。當(dāng)在線監(jiān)測系統(tǒng)顯示濃度大于各自排放標(biāo)準(zhǔn)50%時,應(yīng)停止系統(tǒng)處理。

      1 排放標(biāo)準(zhǔn)和采樣標(biāo)準(zhǔn)

      1.1 排放標(biāo)準(zhǔn)

      廠內(nèi)系統(tǒng)控制達(dá)標(biāo)排放或者再利用也好,都必須找具備資質(zhì)的實驗室定期采樣監(jiān)測,中航貴州飛機(jī)有限公司污水排放,由我實驗室每個月進(jìn)行一次取樣監(jiān)測。達(dá)到《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB21900-2008 標(biāo)準(zhǔn)要求才能確定排放[2-4]。

      表1 廢水原水水質(zhì)

      表2 現(xiàn)有企業(yè)廢水總排口《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB21900-2008污染物排放限值

      1.2 采樣標(biāo)準(zhǔn)及檢測方法

      (1)Cr6+的檢測?!端|(zhì)六價鉻的測定二苯碳酰二肼分光光度法》GB7467-87,在酸性溶液中,六價鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色化合物,于波長540nm 處進(jìn)行分光光度測定。適用范圍—本標(biāo)準(zhǔn)適用于地面水和工業(yè)廢水中六價鉻的測定。測試范圍—測試溶液為50nm,使用光程為30nm 的比色皿,本法的最小檢出量為0.2μg 六價鉻,最低檢出濃度為0.004mg/L,使用光程為10nm 的比色皿,上限濃度為1.0mg/L。

      (2)PH 的檢測?!端|(zhì)pH 值得測定玻璃電極法》GB6920-86,pH 值由測量電池的電動勢而得,該電池通常由飽和甘汞電極為參比電極,玻璃電極為指示電極所組成,在25℃溶液中每變化個pH 單位,電位差改變?yōu)?9.16mV,據(jù)在儀器上直接以pH的讀數(shù)表示,溫度差異在儀器上有補(bǔ)償裝置。適用范圍—應(yīng)用水,地面水及工業(yè)廢水pH 值的測定。

      (3)COD 的檢測。《COD 光度法快速測定儀技術(shù)要求及檢測方法測定》HJ924-2017,試樣中加入一定量的重鉻酸鉀溶液,以硫酸銀為催化劑,經(jīng)高溫密閉消解后用光度法測定六價鉻或三價鉻的吸光度,確定COD 值,本標(biāo)準(zhǔn)適用于COD 光度法快速測定儀的生產(chǎn),應(yīng)用造型和性能檢驗。儀器的測量范圍為15mg/L~1000mg/L。

      (4)總磷的檢測。《水質(zhì)總磷的測定鉬酸銨分光光度法》GB11893-89,在中性條件下用過硫酸鉀(或硝酸—高氯酸)使試樣消解,將所含磷全部氧化為正磷酸鹽。在酸性介質(zhì)中,正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng),在銻鹽存在下生產(chǎn)磷鉬雜多酸后,立即被被抗壞血酸還原,生產(chǎn)藍(lán)色的絡(luò)合物。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地下水、污水和工業(yè)廢水,取下25ml 試樣,最低檢出濃度為0.01mg/L,測定上限為0.5mg/L。

      (5)石油類的檢測?!端|(zhì)石油類的測定紫外分光光度法》HG970-2018(試),在pH ≤2 的條件下,樣品中的油類物質(zhì)被正乙烷萃取,萃取液經(jīng)無水硫酸鈉脫水,再經(jīng)硅酸鎂吸附除去動植物油類等極性物質(zhì)后,于225nm 波長處測定吸光度,石油類含量于吸光度值符合朗佰—比爾定律。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、海水、污水中石油類的測定(規(guī)范性引用文HJ/T91),取樣體積為500ml,萃取液體積為25ml,使用2cm 石英比色皿時,方法檢出限為0.01mg/L,測定下限為0.04mg/L。

      (6)總鋅、總銅、總鎘的檢測。《水質(zhì)銅、鋅、鉛、鎘的測定原子吸收分光光度法》GB7475-87,將樣品或消解處理過的樣品直接吸入火焰,在火焰中形成的原子對特征電磁輻射產(chǎn)生吸收,將測得的樣品吸光度和標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度進(jìn)行比較,確定樣品中被測元素的濃度。

      本標(biāo)準(zhǔn)為兩部分,第一部分為直接法,適用于測得地下水、地面水、和廢水中的銅、鋅、鉛、鎘,第二部分為螯合萃取法,適用于測定地下水和清潔地面水低濃度的銅、鉛、鎘。測定濃度范圍與儀器的特性有關(guān),儀器的測定范圍:銅(0.05mg/L~5mg/L)、鋅(0.05mg/L~1mg/L)、鉛(0.2mg/L~10mg/L)、鎘(0.05mg/L~1mg/L)。在此我特別說明,平常我們均用檢出限更低的原子吸收分光光度計(石墨爐)測定。

      (7)氟化物的檢測?!端|(zhì)氟化物的測定離子選擇電極法》GB7484-87,氟電極與含氟的試液接觸時,電池的電動勢E 隨溶液中氟離子活度變化而改變(遵守Nernst 方程)。本標(biāo)準(zhǔn)適用于測定地面水、地下水和工業(yè)廢水中氟化物,本方法的最低檢測限為含氟化物(以F 計)0.05mg/L,測定上限可達(dá)1900mg/L。

      (8)總鉻、總鎳的檢測?!峨姼旭詈系入x子體原子發(fā)射光譜法測定銅、鉛、鋅、鎘、錳、鉻、鎳、鈷、錫、釩、鈹及鈦》DZ/T0064.22-93,電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES 是將待測元素譜線強(qiáng)度與含量的函數(shù)關(guān)系來進(jìn)行定量分析的一種方法。本方法適用于地下水、地面水及污水中銅、鉛、鋅、鎘、錳、鉻、鎳、鈷、錫、釩、鈹及鈦測定。取水樣200ml,經(jīng)預(yù)富集40 倍,最低檢測濃度(μg/L)為:Cu-0.3 Pb-2 Zn-1.0 Cd-0.2 Mn-0.8 Cr-0.1 Ni-0.2 Co-0.2 Vo-0.1 Sn-0.8 Be-0.2 Ti-0.2。

      (9)總氰化物。《水質(zhì)氰化物的測定》GB7487-87,本標(biāo)準(zhǔn)適用于飲用水,地面水,生活污水和工業(yè)廢水。向水樣中加入酒石酸和硝酸鋅,在pH=4的條件下,加熱蒸餾,簡單氰化物和部分絡(luò)合氰化物以氰化氫形式被蒸餾出,并用氫氧化鈉吸收,經(jīng)過處理后進(jìn)行檢測。硝酸銀滴定法最低檢測濃度為0.25mg/L,檢測上限為100mg/L,異煙酸—吡唑啉酮比色法最低檢測濃度0.004mg/L,檢測上限為0.25mg/L,吡啶—巴比妥酸比色法最低檢測濃度0.02mg/L,檢測上限為0.45mg/L(10mm比色皿)0.15mg/L(30mm比色皿)。

      現(xiàn)在隨著經(jīng)濟(jì)發(fā)展,環(huán)境的污染越來越嚴(yán)重,企業(yè)污水治理是國家的強(qiáng)制項目,中航貴州飛機(jī)有限公司就必須建立大型污水處理站,選用工藝先進(jìn)、流程合理、運行可靠,穩(wěn)定達(dá)標(biāo)的成熟工藝,系統(tǒng)設(shè)計配以先進(jìn)的自控系統(tǒng),能實現(xiàn)自動化與手動雙系統(tǒng)控制,自行處理內(nèi)部生產(chǎn)所產(chǎn)生的污水。由處理系統(tǒng)的在線監(jiān)測和我實驗室定期取樣檢測均合格,方可達(dá)標(biāo)排放。從表3 來看,污水處理設(shè)施運行穩(wěn)定,處理效果良好。

      表3 2019 年對中航貴州飛機(jī)有限公司的廢水監(jiān)測(mg/L)

      表4 中航貴州飛機(jī)有限公司2020 年8 月和我實驗室對比試驗

      2 實驗結(jié)論

      在國家環(huán)保部門這幾年對環(huán)境保護(hù)的要求下,中航貴州飛機(jī)有限公司生產(chǎn)工藝中產(chǎn)生電鍍污水,必須建立污水處理設(shè)施,污水處理。后要達(dá)標(biāo)才能排放,自行檢測達(dá)標(biāo)的同時還要有資質(zhì)的實驗室按要求取樣檢測,我試驗室經(jīng)過一年的監(jiān)測,能確保所排的水是合格的。

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