任晶
上海賾羽環(huán)保技術(shù)有限公司 上海 200000
浸漆工藝廢氣治理方面的研究包括浸漆車間有機(jī)廢氣收集和末端治理方式的選擇分析,對(duì)于真空浸漆工藝中有機(jī)廢氣源強(qiáng)核算以及配套的冷凝捕集系統(tǒng)相關(guān)的研究較少,本文旨在建立抽真空廢氣源強(qiáng)估算模型并對(duì)冷凝器捕集廢氣效率進(jìn)行定量分析,為環(huán)評(píng)中真空浸漆工藝廢氣污染源強(qiáng)核算和配套相關(guān)污染措施提供參考。
本文以F級(jí)絕緣浸漆工藝常用的ZJH-1800真空浸漆烘干一體裝置為例,工藝流程如下:
再次開啟真空泵和對(duì)應(yīng)閥門,對(duì)浸漆罐緩慢抽真空至真空度為-0.08MPa,過(guò)程歷時(shí)約5min,然后關(guān)閉真空泵和對(duì)應(yīng)閥門,保持密閉真空狀態(tài)約30min后打開頂蓋旁側(cè)閥門釋放真空后關(guān)閉。開啟真空泵對(duì)貯漆罐抽真空至真空度為-0.08MPa,關(guān)閉真空泵和對(duì)應(yīng)閥門,然后打開浸漆罐和貯漆罐之間的連接閥門,完成回漆。抽真空廢氣通過(guò)密閉貯漆罐上方管道經(jīng)由真空泵抽吸進(jìn)入冷凝捕集器系統(tǒng)。浸漆罐啟動(dòng)電加熱裝置,加熱溫度至100℃,烘干約6h,烘干降溫后開蓋,取出工件[1]。
每批次浸漆過(guò)程存在三次抽真空廢氣產(chǎn)生源,分別為對(duì)浸漆罐、貯漆罐和貯稀釋劑溶劑罐的抽真空環(huán)節(jié)。抽真空過(guò)程導(dǎo)致苯乙烯等VOC氣體的瞬時(shí)高濃度排放。如若真空浸漆裝置管路密閉性不強(qiáng),或后續(xù)抽真空廢氣處理配套的末端防治措施不完善,將導(dǎo)致高濃度苯乙烯氣體無(wú)組織逸散或有組織超標(biāo)排放。
本文重在關(guān)注抽真空廢氣產(chǎn)排過(guò)程,旨在建立源強(qiáng)估算模型,并結(jié)合實(shí)例核算VOC產(chǎn)生濃度,最后初步探討配套冷凝捕集器的效用。
浸漆過(guò)程對(duì)密閉罐抽真空過(guò)程可看作壓力容器的減壓過(guò)程:壓力容器內(nèi)貯存一定量體積的有機(jī)溶劑,容器內(nèi)上方存在一定量體積的氣相空間。
針對(duì)單一純?nèi)軇┑臏p壓揮發(fā)核算過(guò)程,但真空浸漆工藝使用的無(wú)溶劑絕緣漆為混合溶劑,如本文使用的無(wú)溶劑絕緣漆主要成分為樹脂類基體份、苯乙烯溶劑、甲基苯乙烯(稀釋劑)和固化劑過(guò)氧化二異丙苯(DCP),抽真空過(guò)程中揮發(fā)性有機(jī)物均逸散揮發(fā),其揮發(fā)量與各揮發(fā)性有機(jī)物在氣相中的分壓相關(guān),因而混合型溶劑減壓過(guò)程各揮發(fā)份產(chǎn)生量的計(jì)算需進(jìn)行校正。
通常混合有機(jī)溶劑中各組分的分壓與其在有機(jī)溶劑中的摩爾分?jǐn)?shù)成正比關(guān)系。
假設(shè)將無(wú)溶劑絕緣漆在加入稀釋劑(甲基苯乙烯)調(diào)和至使用黏度狀態(tài)后視為理想溶液,則結(jié)合公式,推導(dǎo)得到無(wú)溶劑絕緣漆在抽真空減壓過(guò)程中各揮發(fā)組分的產(chǎn)生源強(qiáng)。
本例采用無(wú)溶劑絕緣漆的成分,VOC氣體包括DCP、苯乙烯和甲基苯乙烯。
獸面紋廣泛出現(xiàn)在各種玉器上,有的素面無(wú)底紋;有的充填著各種底紋;有的較為抽象,有的較為具象,均具有一定的駭異性。如瑤山10號(hào)墓出土的玉三叉形器,見圖2,器上的獸面紋,眼睛、鼻、嘴部位鮮明。
設(shè)備頂部空間體積V計(jì)算如下:對(duì)浸漆罐或貯漆罐抽真空前漆液面距離罐頂部約0.3m,浸漆罐或貯漆罐的內(nèi)直徑為1.5m,則V=0.52m3;抽真空過(guò)程約為5min,由常壓抽真空至真空度為-0.08MPa,采用密閉水環(huán)式真空泵,氣量約為50m3/h。由以上參數(shù)可計(jì)算每批次抽真空過(guò)程VOC氣體的產(chǎn)生量。
進(jìn)入真空泵廢氣的絕對(duì)壓力隨抽真空時(shí)間延長(zhǎng)而減小,壓縮比不斷增大。設(shè)定t時(shí)刻,吸入真空泵的氣體總壓(絕對(duì)壓力)為Pt,其中i組分VOC氣體的分壓為(Pi)t,則抽吸氣體中VOC組分經(jīng)真空泵等溫壓縮,最終排口濃度計(jì)算公式如下:
由前述可知,假定認(rèn)為VOC氣相分率(Pi)t/Pt不變,且
則
以苯乙烯為例,真空泵抽吸氣體中苯乙烯經(jīng)等溫壓縮,真空泵排口濃度為5104.3mg/m3。
每次抽真空過(guò)程中VOCs揮發(fā)量計(jì),本例中真空泵排出的VOCs濃度非常高,甲基苯乙烯最大濃度高達(dá)25521.7mg/m3。抽真空廢氣具有濃度高、氣量小的特點(diǎn),從安全和環(huán)保的角度考慮,真空浸漆設(shè)備通常設(shè)有捕集冷凝器裝置對(duì)高濃度抽真空廢氣的預(yù)處理。
飽和蒸汽壓對(duì)應(yīng)的VOCs濃度與溫度、對(duì)應(yīng)溫度下的飽和蒸汽壓和VOCs的分子量相關(guān)。本例無(wú)溶劑絕緣漆工作溫度(30℃)和冷凝溫度(-15℃)下苯乙烯的對(duì)應(yīng)飽和濃度分別為54798mg/Nm3、3228mg/Nm3;甲基苯乙烯分別為62175mg/Nm3、3662mg/Nm3;DCP分別為128359mg/Nm3、7537mg/Nm3。
冷凝作用可包括兩種方式:①在定壓下,降低系統(tǒng)的溫度;②在定溫下,增加系統(tǒng)的壓力。冷凝捕集器的工作原理和過(guò)程如下:抽真空廢氣在負(fù)壓狀態(tài)下經(jīng)管道進(jìn)入真空泵,經(jīng)真空泵等溫壓縮至常壓,送入冷凝捕集器進(jìn)行降溫冷凝。因而以上過(guò)程可視為先等溫壓縮后等壓降溫的聯(lián)合作用,系統(tǒng)對(duì)VOCs的冷凝效率可分兩個(gè)階段估算。
VOC通過(guò)冷凝降低濃度的極限是冷凝溫度下的飽和蒸汽壓所對(duì)應(yīng)的濃度。本文梳理了VOCs物質(zhì)各階段飽和濃度和實(shí)際濃度,并核算了VOC最大濃度情況下兩級(jí)段各段的處理效率。通過(guò)對(duì)比,三種VOCs物質(zhì)各自的濃度均高于此溫度下的飽和濃度,因而均能產(chǎn)生液化凝結(jié)效果,苯乙烯、甲基苯乙烯和DCP最大冷凝捕集效率分別為36.8%、85.7%和18.2%。
因此,同樣的設(shè)備參數(shù)和處理溫度下,冷凝捕集器對(duì)VOC物質(zhì)的處理效率由混合溶劑中各VOC物質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)和飽和蒸汽壓決定;本例無(wú)溶劑絕緣漆中甲基苯乙烯摩爾分?jǐn)?shù)含量最高,揮發(fā)量最大,在同樣的冷凝溫度下,甲基苯乙烯的捕集效率最高,約為85.7%。此外,冷凝法處理的出口VOCs濃度即為各VOC物質(zhì)在冷凝溫度下各自飽和蒸汽壓所對(duì)應(yīng)的濃度,因而為達(dá)標(biāo)排放。
本例中,經(jīng)過(guò)冷凝捕集處理各VOC的濃度仍然很高,與后續(xù)吸附-催化燃燒凈化工藝結(jié)合使用,可取得滿意的效果。
通過(guò)對(duì)真空浸漆設(shè)備抽真空過(guò)程揮發(fā)性有機(jī)物的揮發(fā)量源強(qiáng)核算建立模型可知,無(wú)溶劑絕緣漆抽真空過(guò)程的揮發(fā)損耗量與真空浸漆設(shè)備頂部空間體積、各揮發(fā)性有機(jī)份的飽和蒸汽壓、摩爾質(zhì)量和其在無(wú)溶劑絕緣漆中的摩爾分?jǐn)?shù)有關(guān),還與抽真空的工作真空度等操作參數(shù)有關(guān)。
由于抽真空過(guò)程產(chǎn)生VOC氣體瞬時(shí)高濃度,通過(guò)真空浸漆設(shè)備配套的捕集冷凝器能有效捕集高濃度VOC氣體,在本例中冷凝捕集器對(duì)于甲基苯乙烯的捕集效率可高達(dá)85.7%。然而,經(jīng)過(guò)冷凝捕集預(yù)處理的VOC濃度仍然很高,與后續(xù)吸附-催化燃燒凈化工藝結(jié)合使用,可實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。