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    農(nóng)藥化學中的綠色化學探究

    2021-06-16 06:13:36孫兵江蘇揚農(nóng)化工股份有限公司江蘇揚州225000
    化工管理 2021年12期
    關(guān)鍵詞:殺蟲劑毒性化合物

    孫兵(江蘇揚農(nóng)化工股份有限公司,江蘇 揚州 225000)

    0 引言

    農(nóng)藥設計、篩選和合成的過程中,綠色化學研究和應用,不僅能夠確保生產(chǎn)出高效性的農(nóng)藥,還能降低毒性與農(nóng)藥殘留,在一定程度上提升農(nóng)藥生產(chǎn)水平,因此,在相關(guān)的農(nóng)藥生產(chǎn)和研究領域中應該重視農(nóng)藥化學中綠色化學的研究和應用,促使農(nóng)藥的綠色化發(fā)展。

    1 農(nóng)藥化學中綠色化學研究的意義

    近年來我國傳統(tǒng)農(nóng)藥在應用的過程中,環(huán)境污染非常嚴重,并且在農(nóng)藥合成、生產(chǎn)等環(huán)節(jié)也會產(chǎn)生人體健康危害、環(huán)境污染問題。而綠色化學在不但可以應用于合成環(huán)節(jié),還可以應用于農(nóng)藥設計、篩選等環(huán)節(jié)中,采用綠色化學的技術(shù)和措施,在短時間之內(nèi)獲取到高效性、低毒性、低殘留的綠色農(nóng)藥,對保護人們的身體健康、維護生態(tài)環(huán)境,有著十分重要的應用意義。

    2 農(nóng)藥化學中的綠色化學分析

    2.1 農(nóng)藥設計環(huán)節(jié)

    在農(nóng)藥開發(fā)過程中,設計屬于非常重要的環(huán)節(jié),屬于基礎保障、靈魂所在,在設計的過程中需要總會考慮到合成、藥效、代謝和降解等因素,合理設計相關(guān)的目標分子,不僅需要確保所研制的農(nóng)藥的應用效果,還需要減少毒性與殘留物,并且為后續(xù)的合成環(huán)節(jié)與生產(chǎn)環(huán)節(jié)提供支持。

    (1)等電子原子置換。等電子原子置換屬于安全性較高的化學農(nóng)藥設計手段,一般情況下,在設計期間會選擇硅元素,主要因為其屬于生態(tài)環(huán)境中存量大、成本低的元素,同時降低其毒性,提升可降解性能,使得有毒有機物變成環(huán)境友好型的物質(zhì)。例如:神經(jīng)傳遞質(zhì)乙酰膽堿天然類似物尿烷,就屬于乙酰膽堿方面的拮抗藥,硅取代物和其中的碳化合物所存有的藥劑反應曲線一致,但是,在應用實驗鼠開展實驗活動的過程中了解到,硅取代物的毒性很小,具有一定的應用優(yōu)勢。氨基甲酸酯殺蟲劑藥物和相關(guān)的硅等電置換物,都在蒼蠅方面有著非常相近的毒性,但是,硅等電置換物更加容易進行降解,所以,可以利用硅進行氨基甲酸酯殺蟲劑的取代,在確保藥物有著一定殺蟲功效的同時,還能減少對環(huán)境所產(chǎn)生的危害[1]。

    (2) 天然產(chǎn)物做先導化合物。全世界的植物最少會達到25萬種,其中有很多植物都有著天然抗拒昆蟲進攻類型的成分,此類成分具備一定的溫血動物毒性,并且容易進行分解,不會出現(xiàn)殘留性的污染問題,所以,在農(nóng)藥設計的過程中,就可以將這些天然產(chǎn)物作為先導化合成。當前,在自然環(huán)境領域中已經(jīng)提取出具備一定農(nóng)藥活性的植物殺蟲劑,主要就是除蟲菊素成分、煙堿成分、魚藤酮成分等等,前兩種已經(jīng)能夠作為現(xiàn)代化合物生產(chǎn)新型的殺蟲劑,能夠轉(zhuǎn)變傳統(tǒng)農(nóng)藥的形式。實際設計的過程中,可以合成相關(guān)的擬除蟲菊酯殺蟲劑,例如:烯丙菊酯,不僅能夠提升殺蟲效果,還能預防出現(xiàn)毒素殘留的問題。與此同時,對于植物而言,在生長的過程中很容易受到生長促進劑還有抑制劑的影響,這也是農(nóng)業(yè)領域中廣泛應用人工合成天然激素類型物質(zhì)的重要原因,例如:2,4-二氯苯氧乙酸。而且多年來的研究發(fā)現(xiàn),將昆蟲信息素應用在蟲情調(diào)查過程中具有重要作用,該方法屬于簡易、高效的方式,合成與昆蟲信息素較為類似的成分,能夠有效對昆蟲的行動、交配、產(chǎn)卵等方面控制,達到良好的害蟲防治目的,此類在生態(tài)學領域進行新型殺蟲劑研究的方法,也可以應用在農(nóng)藥化學的研究領域中,按照生物活性結(jié)構(gòu)設計性能較高的農(nóng)藥,例如:某公司在綠色農(nóng)藥設計期間,就模仿了昆蟲脫皮期間所產(chǎn)生的20-羥基脫皮素,設計了殺蟲劑,起到一定的殺蟲作用[2]。

    (3)使用計算機技術(shù)進行設計。綠色化學農(nóng)藥設計的過程中,可以利用計算機技術(shù)進行農(nóng)藥分子的設計,不僅可以節(jié)省成本、簡化設計工作,還能增強目標分子命中率。例如:使用計算機技術(shù),可以通過定量構(gòu)效關(guān)系,創(chuàng)建相應的模型,然后設計出新型結(jié)構(gòu)的ALS酶抑制劑分子,再通過定向合成,進行生物活性的檢測,其中有很多化合物都有著一定除草活性,同時具備低毒、低殘留的優(yōu)勢。

    2.2 篩選環(huán)節(jié)

    (1)組合化學技術(shù)措施。組合化學技術(shù)屬于當前較為先進的綠色化學技術(shù),在篩選化合物期間,可以通過這類技術(shù)組合成不同的分子結(jié)構(gòu)單元,獲取很多化合物,滿足高通量篩選系統(tǒng)要求。當前我國對組合化學技術(shù)進行了改進,可以實現(xiàn)高純度、單一化合物的HTS篩選的目的,例如:機器人合成儀設備能夠自動化的實現(xiàn)兩步到三步化學反應,合成上千個化合物,自動化完成分離處理、分析處理、結(jié)構(gòu)鑒定等操作。而且在應用組合化學技術(shù)的過程中,還能減小試劑的使用量,縮短反應時間,增強自動化程度,不會對操作人員與生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生危害,具有一定推廣優(yōu)勢[3]。

    (2)優(yōu)化反應原料。反應原料既要滿足無毒無害的特點,同時最好是可再生的資源。目前在農(nóng)藥研發(fā)過程中使用的毒性較高丙烯腈、甲醛、光氣、氰化鈉等等,在反應原料篩選的過程中應該適當排除;如果該原料不可替代,要做好相關(guān)保護措施,例如:在使用甲醛、光氣的過程中,應該采用多聚甲醛、三光氣替代,同時采用必要的保護措施,維護操作人員與生態(tài)環(huán)境的安全性。

    2.3 合成環(huán)節(jié)

    (1)選擇最優(yōu)合成路線。農(nóng)藥化合物一般都有不同合成路線,那么,就要選擇原材料成本較低、毒性最小、步驟很短、反應條件簡單的路線,確保經(jīng)濟效益的同時還要減少環(huán)境污染問題,并且容易進行工業(yè)化生產(chǎn)。例如:草甘膦的合成路徑就有很多,為了確保收率和純度,簡化反應條件,可以選擇如圖1所示的合成路徑。與此同時,也可以采用計算機技術(shù)輔助設計出最佳的合成路線,在選擇路線之前可以利用計算機創(chuàng)建已知有機合成反應資料庫系統(tǒng),明確目標產(chǎn)物之后,尋找到所有可能和目標反應物產(chǎn)生的反應,之后將有反應的原材料做中間目標產(chǎn)物,尋找可生成反應,在一系列的研究中獲得反應合成路線,在此期間計算機能夠根據(jù)已經(jīng)給出的評估信息,自動化對比各種反應路徑,排除不合適的路線,尋找到操作簡單、符合綠色化學要求的合成路線[4]。

    圖1 草甘膦最佳合成路徑

    (2)合理輔助試劑的使用。首先,可以在合成的過程中添加催化劑。主要因為有機合成期間催化劑能夠降低反應的活化能,提升轉(zhuǎn)化的效果,減少副產(chǎn)物的生成,起到良好的環(huán)境保護作用。農(nóng)藥化學方面不僅可以使用傳統(tǒng)類型的催化劑,還可以應用生物酶催化立體催化反應,這樣不僅可以起到良好的環(huán)保作用,還能增強催化劑的應用效果。例如:通過(±)cis,trans-菊酸甲酯在球形節(jié)桿菌方面的催化作用下,就可以合成除蟲菊酯的中間體(+)-(1R,3R)-菊酸,實現(xiàn)綠色農(nóng)藥合成的目的。其次,也可以添加縛酸劑,一些化學農(nóng)藥合成過程會有酸生成,不能及時排出反應體系,就可以添加縛酸劑,加快反應速度,確保產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化效果,例如:亞磷酸二烷基酯就屬于有機磷殺蟲劑合成過程中的中間體,在甲醇和三氯化磷反應得到亞磷酸二甲酯,和三酯發(fā)生反應,生成了亞磷酸二烷基酯,如果可以在其中添加縛酸劑,就能夠進一步加快反應速度,達到良好的合成目的[5]。

    (3)反應溶劑的篩選。有機溶劑屬于化學農(nóng)藥合成過程中的重要部分,但以綠色化學的層面進行分析,有機溶劑并不是良好的選擇。選擇無溶劑法或水、離子液體等綠色溶劑,目前離子液體在傅克反應的廣泛應用就是一個很好的例子,和傳統(tǒng)性的有機溶劑相比,速度很快、產(chǎn)率和選擇性很高。

    (4)合理應用超聲、微波合成技術(shù)。超聲合成技術(shù)主要就是通過超聲波加快化學反應速度,增強產(chǎn)率,在超聲波的作用下,多數(shù)有機反應、非均相反應都能夠加快速度,反應時間減少很多,產(chǎn)率較高、副產(chǎn)物很少,操作非常簡單,將其應用在農(nóng)藥化學中,有著一定的優(yōu)勢。微波合成技術(shù)可以通過微波直接在目標分子體相方面產(chǎn)生作用,完成原位能量轉(zhuǎn)化的操作,還能使得分子在一瞬間加熱,熱效率非常高。將其應用在綠色化學農(nóng)藥的合成方面,能夠增強合成效果[6]。

    3 結(jié)語

    綜上所述,農(nóng)藥化學領域中應用綠色化學,具有一定的重要意義,是促使農(nóng)藥綠色化生產(chǎn)的重要舉措。因此,在農(nóng)藥研究開發(fā)、生產(chǎn)的過程中,應重視綠色化學的運用,在設計環(huán)節(jié)、篩選環(huán)節(jié)和合成環(huán)節(jié)中,都應該重視綠色化學的應用,采用良好的設計方式、最佳的合成手段和路線,同時還需引進先進的合成技術(shù)與措施,借助綠色化學來創(chuàng)造出毒性較低、殘留較低、經(jīng)濟效益較高的農(nóng)藥產(chǎn)品。

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