動物源性食品中多獸藥殘留檢測方法探究

□ 趙 萍 山東省青島市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗研究院

在對畜牧產(chǎn)品進行養(yǎng)殖時，由于部分養(yǎng)殖人員缺乏相對專業(yè)的養(yǎng)殖知識、過分追求利益或沒有掌握規(guī)范性的獸藥使用規(guī)則，在使用的過程中經(jīng)常出現(xiàn)獸藥及添加劑超標的現(xiàn)象，從而致使畜禽類體內(nèi)殘留了過多的獸藥，人們食用后在人體蓄積，達到一定數(shù)量時，就會給人體健康帶來極大的威脅，甚至還會影響人們的生態(tài)環(huán)境。對此，動物源性食品中的獸藥殘留的檢測工作成為新時期中人們最為關(guān)注的話題。但由于動物源性食品的種類在不斷地增加，從而使獸藥的殘留物種類也變得多種多樣，此問題為獸藥殘留工作的檢測帶來了極大的難度。

1 常見的獸藥殘留類型

我國動物源性食品中最常見的9種獸藥殘留物，分別為激素類、磺胺類、鎮(zhèn)靜劑、蛋白同化激素、抗生素類、抗球蟲藥、呋喃類、生長促進劑、其他殘留物質(zhì)等。各獸藥殘留最高限量標準見表1。由此可見，在動物源性食品種類和樣品基質(zhì)不斷復(fù)雜化的基礎(chǔ)上，大大增加了獸藥殘留檢測工作的挑戰(zhàn)性[1]。本文對獸藥殘留的危害進行了總結(jié)，其大致分為以下內(nèi)容：①毒性損害較大；②可能會出現(xiàn)過敏反應(yīng)；③致使病原菌產(chǎn)生一定的耐藥性；④對微生態(tài)平衡造成破壞，引發(fā)二重感染風(fēng)險：⑤可能會產(chǎn)生致畸、致癌以及致突變的風(fēng)險；⑥對人類的生態(tài)環(huán)境造成不利影響；⑦對畜牧業(yè)發(fā)展造成不利影響等。

表1 各獸藥殘留最高限量標準

2 樣品前處理技術(shù)

樣品前處理技術(shù)與樣品檢測共同組成了獸藥殘留檢測。而樣品前處理技術(shù)是影響獸藥殘留檢測的主要技術(shù)。

2.1 固液萃取法

固液萃取法相比較而言較為傳統(tǒng)，是利用溶解度較大的萃取劑來使標的物達到溶解的目的，并對固體混合物中的組織成分進行有效的分離。此種方式的優(yōu)點就是操作簡單，耗時較少；但其缺點就是沒有良好的凈化效果且對樣品基質(zhì)效應(yīng)將會產(chǎn)生較大的作用，另外，對溶劑的需求量也過大，增加操作成本。以上缺點與養(yǎng)殖戶有關(guān)于回收率定量檢驗的要求是相違背的，對此，該方式的使用頻率越來越低，從而被其他方法取代。

2.2 固相萃取法

固相萃取法的使用原理是利用具有較強選擇項的吸附和洗脫的液相色譜法分離進行操作的。最常用的操作方法是利用吸附劑對液體樣品中的溶劑進行吸附，只留存其中被監(jiān)測的物質(zhì)，然后在利用強度適當(dāng)?shù)娜軇⑵渲械囊恍╇s質(zhì)去除掉，在對被測物質(zhì)進行快速的洗脫，進而在最快的速度下完成分離凈化和濃縮的目的[2]。此外，還可以對其中一些干擾雜質(zhì)進行選擇性的吸附，讓被測物質(zhì)從中溢出；還可以將被測物質(zhì)和雜質(zhì)同時吸附出來，然后在對被測物質(zhì)進行選擇性的洗脫。此方式與傳統(tǒng)的固液萃取法相比，其能有效提升分析物的回收率，減少不必要的樣品處理過程，真正做到省時、省力、省錢的效果。目前，固相萃取法已經(jīng)在獸藥殘留的定量分析中得到了非常廣泛的應(yīng)用。

2.3 基體固相分散技術(shù)

基體固相分散技術(shù)是1989年美國州立大學(xué)的一名教授Barker提出的，并給出了相應(yīng)理論解釋的一種快速樣品處理技術(shù)，該技術(shù)的使用原理就是將涂有C18等多種聚合物的擔(dān)體固相萃取材料和樣品一起進行研磨，當(dāng)研磨物體達到半干狀態(tài)的混合物時，將其作為裝柱的主要填料，隨后，在利用不同種類的溶劑對柱子進行淋洗，直到將所有的待測物完全洗脫出來為止。該技術(shù)的使用優(yōu)點是對傳統(tǒng)樣品前處理中的樣品進行濃縮、勻化，不需要再進行離心、勻漿、沉淀、pH值調(diào)試以及樣品轉(zhuǎn)移等操作，從而降低了樣品的損失率。

2.4 分散固相萃取

分散固相萃取技術(shù)是在傳統(tǒng)液液萃取和固相萃取的基礎(chǔ)上發(fā)展而來的一種較為新型的樣品前處理技術(shù)。此項技術(shù)能將固相吸附劑均勻的分散在提取液中，實現(xiàn)了對雜質(zhì)的吸附作用。將該技術(shù)作為基礎(chǔ)，從而開發(fā)出了QuEChERS萃取法，該方法不但具有較高的精準性、簡單便捷的操作[3]。同時對溶劑的消耗也相對較少，回收率相對較高，經(jīng)實踐證實，此方法在實際應(yīng)用中具有非常好的發(fā)展前景。

3 樣品檢測方法

由于檢測原理的不同，樣品檢測主要被分為了生物化學(xué)法與理化分析法。而生物化學(xué)法又包含了免疫分析法和微生物分析法，此種方法不僅在操作上簡單方便，在費用上也非常廉價，但此方法易受到外界因素的影響，從而降低其檢測的精準性。對此，該方法不能取代常規(guī)的理化分析法，只能被應(yīng)用到樣品的前期初選階段。

3.1 薄層色譜法

成本較低、操作較方便、分析速度較快、具有較好的選擇性、使用的設(shè)備相對簡單等特點是薄層色譜法最大特點，對此，該方法比較使用于高含量樣品的分析[4]。

3.2 高效液相色譜法

重復(fù)性好、靈敏度高、分辨率高的等特點是高效液相色譜法最大的特點，并且此種方法是獸藥殘留檢測工作中使用頻率最高的一種方法。

3.3 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法的分離系統(tǒng)主要以液相色譜為主，而質(zhì)譜是檢測系統(tǒng)的主要方式，對質(zhì)譜部分進行離子化和分離處理，然后利用專業(yè)的檢測器來提取質(zhì)譜圖。此方式具備了質(zhì)譜和色譜兩者的優(yōu)勢，且具有靈敏度、分離能力好、選擇性好的特點，對此，此方法已經(jīng)成為獸藥檢測工作中主要的分析手段。

3.4 液相色譜-四極桿-飛行時間質(zhì)譜法

液相色譜—四極桿—飛行時間質(zhì)譜法具有較高的分辨能力、掃描效率和精準性是液相色譜—四極桿—飛行時間質(zhì)譜法最大的特點，也得到相關(guān)人員的廣泛使用。在使用的過程中能幫助人們獲取到高質(zhì)量碎片離子的質(zhì)量信息，為以后對未知物及目標物的檢測提供了方便。

3.5 高效毛細管電泳法

高效毛細管電泳法與高效液相色譜法相比，由于缺少高壓泵，使得此方法在不會受到表面活性劑以及運行緩沖液的酸堿性所帶來的影響[5]。運行成本較低、操作較為方便、樣品損耗低、分離效率高等是高效毛細管電泳法最大的特點。但此方法的缺點是靈敏性較差，可與其他的方法進行結(jié)合，來彌補此項不足。

4 結(jié)語

針對動物源性食品中多獸藥殘留檢測方法的研究主要體現(xiàn)以下兩個方面：①進一步提高樣品痕量檢測的靈敏度并且還需要建立起完善的多殘留同步檢測方法；②建立快速處理被檢測樣品前處理方法，這樣能很好地提升樣品的分析效率。此外，動物源性食品中的獸藥殘留是目前影響人體健康最大的因素之一，對此，相關(guān)人員及單位必須要加大管理，提升重視。由于獸藥種類和添加劑的增加，使得獸藥檢測的難度也在不斷提升。對此，新時期的研發(fā)人員要加快對精準性高的獸藥殘留檢測技術(shù)的研發(fā)，只有這樣才能為人們的健康及社會的穩(wěn)定提供保障，才能使人類賴以生存的生態(tài)環(huán)境得到保護，才能為畜牧養(yǎng)殖業(yè)的可持續(xù)發(fā)展提供保障。