眼鏡架中有害物質(zhì)現(xiàn)狀研究

康玉霜、婁六紅、唐宗英、單乙芳、周舟

對于戴鏡人群來說，眼鏡架會與人體皮膚長時間密切接觸，如其中含有有害物質(zhì)，很可能會引起人體過敏、紅腫，甚至造成損害。我國出口歐美的眼鏡架需根據(jù)歐盟REACH法規(guī)、美國加州65條等相關(guān)要求檢測有害物質(zhì)，包括重金屬有害元素、鎳釋放量、鄰苯二甲酸酯類等指標(biāo)，而我國現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中則暫無類似要求。從我們前期收集到的數(shù)據(jù)（來自海關(guān)及其他檢測機(jī)構(gòu)）和目前常用眼鏡架工藝來看，眼鏡架材質(zhì)存在有害元素超標(biāo)現(xiàn)象，如金屬鏡架中鎳釋放量超標(biāo)，塑料鏡架中增塑劑超標(biāo)等。

1 檢測及計算方法

1.1 重金屬有害元素溶出量檢測

考慮模仿日常使用情況，選擇人工汗液為浸泡液。按GB/T 14214-2003《眼鏡架通用要求和試驗(yàn)方法》配制仿汗液（取50g乳酸和100g氯化鈉溶入水中，定容至1L），將樣品稱量后浸泡其中，放在55℃±5℃恒溫箱中7天，冷卻取出，用電感耦合等離子體光譜儀（ICP-OES）對浸泡液進(jìn)行檢測。

1.2 鎳釋放量檢測

按GB/T 19719-2005《首飾 鎳釋放量的測定光譜法》的方法配制仿汗液[?。?.00±0.01）g尿素，（5.00±0.01）g氯化鈉和940ul乳酸置于1000ml燒杯中攪拌，加稀氨水至PH值為6.4～6.6]，將樣品浸入其中，在30℃±2℃烘箱中靜置168小時，將浸泡液稀釋定容，用電感耦合等離子體光譜儀（ICP-OES）對浸泡液進(jìn)行檢測。

1.3 鄰苯二甲酸酯類檢測

參考GB/T 22048-2015《玩具及兒童用品中特定鄰苯二甲酸酯增塑劑的測定》的方法檢測。實(shí)際操作中由于器材和時間限制，采用GB/T 22048-2015中方法A，采用的250ml的圓底燒瓶，為保證1小時，二氯甲烷能回流4次以上，水浴溫度選用70℃，提取時間采用4小時。將眼鏡架中貼近皮膚部位塑料部件切碎后浸泡在二氯甲烷中提取，將提取液濃縮定容后放入氣質(zhì)聯(lián)通用儀中測定鄰苯二甲酸酯類含量。

1.4 儀器設(shè)備試驗(yàn)方案

1.4.1 電感耦合等離子體光譜儀分析條件

功率：1.2

等離子氣流量：15.0（L/min）

輔助氣流量：1.50（L/min）

霧化氣流量：0.75（L/min）

觀察高度：10（mm）

一次性讀數(shù)時間：5（s）

泵速：15（rpm）

清洗時間：10（s）

進(jìn)樣延時：30（s）

1.4.2 氣質(zhì)聯(lián)用儀分析條件

HP-5MS柱：30m×0.25mm×0.25um

載氣He：1ml/min

進(jìn)樣量：1ul

進(jìn)樣口：250℃

輔助接口：280℃

升溫程序：150℃1min，15℃/min升至230℃保持7min，30℃/min升至290℃保持4.67min。

R：重金屬元素檢測結(jié)果，單位為mg/kg

C：檢測出重金屬濃度，單位為mg/L

V：浸泡液體積，單位為ml

m：樣品質(zhì)量，單位為g

T：校正系數(shù)

ω：鎳釋放量，單位為μg/cm2·week

C：浸泡液中被測元素的質(zhì)量濃度，單位為μg/ml

V：浸泡液體積，單位為ml

S：接觸面積，單位為cm2

X：分析結(jié)果，單位為mg/kg

C：濃度，單位為μg/ml

V：定容體積，單位為ml

M：樣品質(zhì)量，單位為g

2 限量要求

鉛、汞、鎘、鉻、砷、鋇、銻、硒元素和增塑劑的限量要求參考GB 6675.1-2014《玩具安全 第1部分：基本規(guī)范》的兒童玩具限量規(guī)定，鎳釋放量的要求參考GB28480-2012《飾品有害元素限量的規(guī)定》中的要求，具體如下：

表1 有害物質(zhì)限量要求

3 樣品采集情況

采集的30批次樣品具體如表2，采樣基本兼顧了大部分產(chǎn)地，各個品種和各種類型，價格區(qū)間以中低端為主。

表2 眼鏡架采樣情況分類匯總表

4 檢測結(jié)果分析

對所抽的30批次眼鏡架樣品進(jìn)行了鎳釋放量、有害元素溶出量、鄰苯二甲酸酯的檢測，不合格情況具體如表3：

表3 樣品檢測結(jié)果不符合情況匯總表

存在問題的樣品主要為金屬眼鏡架，金屬鏡架鏡框和鏡腿的金屬材質(zhì)一致，在進(jìn)行分析時，一般鏡框進(jìn)行重金屬元素檢測，鏡腿進(jìn)行鎳釋放量的檢測，鏡腿塑料套和鼻托部位進(jìn)行鄰苯二甲酸酯的檢測。

表中可以看出主要不合格項(xiàng)為金屬鏡架的鎳釋放量，以及金屬鏡架中鏡腿套和鼻托中存在鄰苯二甲酸酯項(xiàng)目的超標(biāo)。

4.1 鎳釋放量超標(biāo)原因分析

金屬鏡架常見材質(zhì)為銅合金（包含銅鋅合金、銅錫合金、銅鎳鋅合金、銅鎳鋅錫合金），鎳合金（鎳銅合金、鎳鉻合金、鎳鉻鐵合金），鋁，鈦及鈦合金等。通常銅合金用于低檔鏡架，成本低、易加工、易生銹；鎳合金用于中、高端眼鏡架，耐腐蝕、不易生銹、機(jī)械性能好；鈦及鈦合金多用于中、高端眼鏡架，它重量輕，強(qiáng)度高，抗酸抗堿，無過敏，但加工工藝要求較高。

此次采集樣品均屬于中、低檔產(chǎn)品，通過前期X射線熒光光譜儀定性分析可知主要成分為銅合金、鎳合金。所有樣品均含有銅、鎳元素。咨詢生產(chǎn)廠家，指出除純鈦架外，其它金屬架中大多會加入一定量鎳元素，含鎳的合金彈性會較好。所以此次檢測鎳釋放量普遍超標(biāo)有跡可偱，也與前期金屬檢測結(jié)果相對應(yīng)。

4.2 鄰苯二甲酸酯超標(biāo)原因分析

除一副塑料鏡架中有一批次樣品鄰苯二甲酸酯的檢測超標(biāo)外，其余三批次為金屬眼鏡架的配套塑料部件超標(biāo)。

我們所檢測的六種鄰苯二甲酸酯類均為塑料添加劑，是工業(yè)上被廣泛使用的高分子材料助劑，又稱增塑劑、塑化劑。在塑料加工中添加這種物質(zhì)，可以使其柔韌性增強(qiáng)，更容易加工。

眼鏡架的鼻托有水滴型和一體式，一體式與鏡框材質(zhì)相似，金屬鏡架一般采用的水滴形鼻托，這種鼻托一般較為柔軟，價格低廉，屬于易秏品。金屬鏡架一般會在鏡腿尾端部分套上鏡腿套，保護(hù)佩戴者，以防刮傷。鏡腿套與金屬相接部分為空管狀，要求材質(zhì)有較好的塑性。因此這兩部分會出現(xiàn)鄰苯二甲酸酯超標(biāo)。

5 風(fēng)險分析及建議

從此次檢測情況來看，金屬鏡架的鎳釋放量超標(biāo)存在較大風(fēng)險。尤其是中低端眼鏡架存在較大問題。

鎳是最常見的致敏性金屬，約有20%左右的人對鎳離子過敏，在與人體接觸時，鎳離子可以通過毛孔和皮脂腺滲透到皮膚里，從而引起皮膚過敏發(fā)炎，其臨床表現(xiàn)為瘙癢、丘疹性或丘疹水泡性皮炎和濕疹，伴有苔蘚化。一旦出現(xiàn)致敏癥狀，鎳過敏能無限期持續(xù)。更為嚴(yán)重的是因鎳攝入過多而導(dǎo)致的中毒現(xiàn)象。人體每天攝入可溶性鎳250mg則會引起中毒，特有癥狀是皮膚炎、呼吸器官障礙及呼吸道癌癥。

希望引起相關(guān)部門的重視，一方面在眼鏡架的標(biāo)準(zhǔn)中增加鎳釋放量的檢測項(xiàng)目，同時指導(dǎo)生產(chǎn)企業(yè)改進(jìn)生產(chǎn)工藝，在鏡架材質(zhì)選擇上使用低鎳金屬，同時以其他安全金屬取代鎳鍍層。?