氣相色譜法測(cè)定氧聯(lián)吩噁吡醚胂化反應(yīng)回收鹽酸中的二苯醚

何政兵

(云錫研究設(shè)計(jì)院，云南 個(gè)舊 661000)

二苯醚與氯化砷反應(yīng)合成氧聯(lián)吩噁吡醚產(chǎn)生的副產(chǎn)物之一是鹽酸，它是減壓餾出的氯化氫氣體，通過水吸收塔吸收而得到的?；厥整}酸已經(jīng)成熟利用于芐基胂酸合成酸化析鹽工藝，但在減壓精餾過程中，由于共沸形成的二苯醚餾出會(huì)造成鹽酸污染，因此必須控制餾出液中的二苯醚。[1-2]

二苯醚通常采用氣相色譜[3-7]分析，少有報(bào)道液相色譜C18分離測(cè)定[8]。本文采用三氯甲烷為萃取劑，HP-5彈性石英毛細(xì)管柱分離，氫火焰FID為檢測(cè)器，氦氣為載氣(或氮?dú)?，流速為0.45 mL/min測(cè)定氧聯(lián)吩噁吡醚胂化反應(yīng)回收鹽酸中殘余的二苯醚，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量取得良好的結(jié)果。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及試劑

PE Auto SystemXL氣相色譜儀-氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)，HP-5毛細(xì)管柱(30 m×0.53 mm×1.5 μm)，電子天平，0.45 μm過濾器，微量取樣器，各種氣體：高純氦氣、高純氫氣、干燥空氣。

二苯醚標(biāo)準(zhǔn)液(國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心)，無水硫酸鈉，三氯甲烷(GR)，純水(電導(dǎo)18.25Ω)。

1.2 氣相色譜條件

溫度：柱溫180 ℃ ；汽化室250 ℃ ；檢測(cè)器溫度300 ℃；載氣 (高純氦氣)：0.4 MPa；尾吹氣：20 mL/min；氫氣: 0.3 MPa；空氣: 0.4 MPa；衰減：-2，檢測(cè)時(shí)間：10 min

1.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線與方法檢出限

用二苯醚標(biāo)準(zhǔn)液配制質(zhì)量濃度分別為20.0、50.0、80.0、120 μg/mL的溶液，按色譜條件測(cè)定，根據(jù)質(zhì)量濃度與色譜峰面積繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(圖1)。曲線方程為y=9.562 3x+3.880 1，相關(guān)系數(shù)r=0.999 7,以3(S/N)信噪比計(jì)算方法檢出限為0.25 μg/mL，以10(S/N)倍信噪比為檢測(cè)線2.5 μg/mL。

圖1 二苯醚標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

1.4 試樣處理

取適量試樣，加入試樣倍量純水，加入適量三氯甲烷，分兩次加入萃取，充分震蕩，棄水相，兩次有機(jī)相合并，用超純水洗滌數(shù)次，有機(jī)相定容，加入無水硫酸鈉，取1 μL進(jìn)行色譜分析。試樣峰如圖2。

圖2 二苯醚峰5.23min

2 結(jié)果與討論

2.1 萃取劑用量影響

三氯甲烷微溶于水中，且易揮發(fā)，在水溶液中易損失而影響萃取效率。平行各兩杯相等量的二苯醚標(biāo)準(zhǔn)溶液各分別加入6、8、10、12、16 mL三氯甲烷，分兩次萃取。試驗(yàn)表明，采用6、8 mL三氯甲烷進(jìn)行兩次萃取，結(jié)果偏低，收率91%以下，采用10 mL萃取劑進(jìn)行兩次萃取，回收率達(dá)95%以上。因此本實(shí)驗(yàn)選擇采用10 mL萃取劑進(jìn)行兩次萃取。

2.2 洗滌次數(shù)的選擇

綜合考慮鹽酸體系為鹽酸水溶液，在萃取后，鹽酸殘余，在高溫下對(duì)色譜柱及設(shè)備存在腐損，試驗(yàn)選擇萃取后用水以0.5∶2(體積比)2次震蕩洗滌30 s后進(jìn)行測(cè)定。

2.3 精密度試驗(yàn)

為考察方法精密度，選取3個(gè)試樣，按試樣處理方法及色譜條件進(jìn)行精密度試驗(yàn)，結(jié)果見表1。表1表明，方法精密度試驗(yàn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD在1.67%～2.91%之間，方法精密度良好。

表1 精密度試驗(yàn)

2.4 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

為考察方法準(zhǔn)確度，選取4個(gè)試樣，分別加入20、50、70 μg二苯醚標(biāo)準(zhǔn)，按試樣處理方法及色譜條件進(jìn)行準(zhǔn)確度試驗(yàn)，結(jié)果見表2。結(jié)果表明，試樣加標(biāo)回收試驗(yàn)加標(biāo)回收率在95.0%～107.8%之間，方法準(zhǔn)確度良好。

表2 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

3 結(jié)語

通過試驗(yàn)研究，建立以三氯甲烷為萃取劑，萃取分離后，氣相色譜法測(cè)定氧聯(lián)吩噁吡醚胂化反應(yīng)回收鹽酸中殘余的二苯醚的方法，確定了萃取劑用量和洗滌條件，優(yōu)化了色譜條件，采用HP-5毛細(xì)管分離，氫火焰FID檢測(cè)，標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定。方法的標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.67%～2.91%之間，加標(biāo)回收率在95.0%～107.8%之間，滿足合成氧聯(lián)吩噁吡醚減壓精餾回收鹽酸工藝中殘余二苯醚含量的檢測(cè)要求。