李茁實(shí),金志健,吳淑龍(寶勝科技創(chuàng)新股份有限公司,江蘇 揚(yáng)州 225800)
三元乙丙橡膠(EPDM)是乙烯、丙烯以及少量非共軛二烯烴的三元共聚物,因其主鏈?zhǔn)怯苫瘜W(xué)穩(wěn)定的飽和烴組成,只在側(cè)鏈中含有不飽和雙鍵,故其具有優(yōu)異的電絕緣性能、耐候、耐臭氧、耐熱、耐水蒸氣等性能[1-2],在電氣工程領(lǐng)域是橡膠電線電纜絕緣材料重要的基材之一[3]。EPDM作為絕緣材料,通常由乙丙橡膠、補(bǔ)強(qiáng)劑、軟化劑、防老劑、阻燃劑、加工助劑等配方組分組成[4-5],其作為橡膠儀表電纜、控制電纜絕緣材料使用時(shí),往往有分色要求(紅、黑、棕、白等),故其配方中須添加不同種類(lèi)及不同比例的色粉,以制備出不同顏色的橡膠絕緣材料。筆者在開(kāi)發(fā)不同分色的橡膠絕緣料試制儀表電纜(1×2×0.5 mm2)過(guò)程中,發(fā)現(xiàn)絕緣工序中,紅色線芯表面較為粗糙,先期經(jīng)過(guò)設(shè)備排查(主要是溫控系統(tǒng)精度)、工藝優(yōu)化(溫度區(qū)間從90~110 ℃調(diào)試),其外觀粗糙問(wèn)題依舊,由于問(wèn)題集中出現(xiàn)在紅色線芯,文章擬對(duì)紅色粉與潤(rùn)滑劑的兼容性、不同粒徑紅色粉、色粉品種及表面活化方式等因素對(duì)三元乙丙橡膠絕緣材料的常規(guī)性能、轉(zhuǎn)矩加工性能、擠出表面的影響進(jìn)行分析與研究。
三元乙丙橡膠:3722 P;陶氏化學(xué):100 phr;氫氧化鋁阻燃劑:hw-1;山東鋁業(yè):135 phr;白炭黑:濟(jì)寧青云化工,15 phr;氧化鋅:臺(tái)懋實(shí)業(yè),5 phr;過(guò)氧化二異丙苯(DCP):市售,2.5 phr;防老劑RD:華星宿遷,1.5phr;石蠟油:2#,昆侖石化,4phr;紅色粉:氧化鐵紅/大分子紅,市售,0.4phr;硅烷A172:市售,1.5phr。phr是否正規(guī)表述方式?
雙輥開(kāi)煉機(jī):LABTECH,型號(hào)LRMR-S-150/EW;平板硫化機(jī):LABTECH,型號(hào)LP-S-50;氧指數(shù)測(cè)試儀:南京江寧分析儀器有限公司,型號(hào)JF-3;門(mén)尼粘度儀:埃爾法,型號(hào)MV2000;無(wú)轉(zhuǎn)子硫化儀:埃爾法,型號(hào)MDR2000;體積電阻率儀:型號(hào)ZC36,上海第六儀表廠;老化箱:型號(hào)RL200,常熟環(huán)境儀器廠。
按配方稱取各組分,依次加入到開(kāi)煉機(jī)上,將混合物在雙輥開(kāi)煉機(jī)上90 ℃混煉10 min,最后加入DCP,混煉1 min;出片后在平板硫化機(jī)上180 ℃/15 min后壓制成所需測(cè)試材料膠片。
機(jī)械性能按GB/T 528測(cè)試,熱延伸按GB/T2951.21測(cè)試,氧指數(shù)按GB/T 2406.2測(cè)試;體積電阻率按GB/T 1410測(cè)試,硫變按企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試,門(mén)尼粘度按GB/T1232測(cè)試。
通常來(lái)講,潤(rùn)滑劑對(duì)色粉的分散、顯色度及性能都有一定的影響[6],我們選取了4個(gè)配方組分的石蠟油進(jìn)行經(jīng)實(shí)驗(yàn),相關(guān)性能對(duì)比見(jiàn)表1??梢钥闯?,隨著潤(rùn)滑劑份數(shù)的增加,材料強(qiáng)度上升,伸長(zhǎng)率下降,體積電阻率有輕微提高,氧指數(shù)下降,6phr以上時(shí),表面顏色顯色度會(huì)有所增強(qiáng),但潤(rùn)滑劑的添加量對(duì)擠出絕緣表面無(wú)明顯影響,需進(jìn)一步排查色粉自身對(duì)擠出工藝的影響。
我們選取了市場(chǎng)上主流的4種粒徑范圍的氧化鐵紅色粉進(jìn)行性能驗(yàn)證,并以不添加色粉的本色絕緣料作為比對(duì)樣,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表2所示,轉(zhuǎn)矩流變曲線如圖1所示。
表1 不同含量潤(rùn)滑劑對(duì)絕緣材料性能的影響
可看出,五組配方隨著色粉的添加及粒徑變小,絕緣材料強(qiáng)度(伸率)呈略微提高(下降)的趨勢(shì),電性能、硫變性能、氧指數(shù)變化較小,均符合材料企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求;從轉(zhuǎn)矩流變圖可看出,去除色粉的配方,同樣條件下,扭矩最低,擠出材料外觀光滑,說(shuō)明紅色粉的添加對(duì)絕緣擠出表面有重要影響;不同粒徑的紅色粉品種,在相同的添加比例下,紅色粉2 (D50:9~11 μm)的配方,最高扭矩最小(80 Nm),電流最低,表面平滑、光亮,擠出外觀得以明顯改觀,為最佳色粉添加方案。
表2 不添加色粉及不同粒徑色粉對(duì)絕緣性能影響
圖1 不同紅色粉添加材料轉(zhuǎn)矩流變曲線圖
選用兩種色粉(有機(jī)大分子紅、無(wú)機(jī)鐵氧紅)以及用硅烷A172對(duì)色粉進(jìn)行表面改性,經(jīng)測(cè)試,主要性能幾無(wú)變化,外觀無(wú)明顯改觀,詳細(xì)數(shù)據(jù)及圖表略,基本排除色粉品種及表面活化對(duì)材料擠出表面及性能的影響。
通過(guò)對(duì)紅色粉對(duì)三元乙丙絕緣材料性能的影響研究發(fā)現(xiàn):
(1)潤(rùn)滑劑對(duì)膠料的顯色性及機(jī)械性能稍有影響,但對(duì)擠出表面的外觀改良無(wú)明顯效果;
(2)色粉的粒徑對(duì)擠出轉(zhuǎn)矩性能有影響,表現(xiàn)在外觀平滑度上顯著不同;紅色粉粒徑D50在9~11 μm范圍時(shí),紅色膠料擠出外觀有明顯改良,獲得有效工藝改良配方。
(3)色粉的品種種類(lèi)(有機(jī)、無(wú)機(jī))、色粉的表面活化方法,對(duì)擠出外觀平滑度及主要性能幾乎沒(méi)有影響。