水樣中有機(jī)污染物測(cè)定的質(zhì)量控制

趙威

（新疆維吾爾自治區(qū)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)研究所烏魯木齊 830000）

引言

2015 年6 月，我國開始啟動(dòng)地下水監(jiān)測(cè)工程的建設(shè)，目前已經(jīng)建成20469 個(gè)監(jiān)測(cè)站，投資金額達(dá)到22 億元。在地下水的監(jiān)測(cè)中，對(duì)水質(zhì)檢測(cè)指標(biāo)的設(shè)置，已經(jīng)從傳統(tǒng)的35項(xiàng)，擴(kuò)展到目前的97項(xiàng)，其中有機(jī)物的檢測(cè)指標(biāo)占據(jù)一半左右。2019年我單位承擔(dān)了國家地下水監(jiān)測(cè)工程部分水樣的檢測(cè)任務(wù)。

1 樣品的接收和保存

按照DD2014-15《地下水污染調(diào)查評(píng)價(jià)樣品分析質(zhì)量控制技術(shù)要求》的要求，樣品接收時(shí)應(yīng)對(duì)采樣記錄、送樣編號(hào)、容器、保存條件、樣品體積等項(xiàng)內(nèi)容進(jìn)行核對(duì)，符合要求方可接收。按照規(guī)范要求的采樣體積、容器、保護(hù)劑、保存時(shí)間進(jìn)行樣品的保存。

2 水樣有機(jī)污染物測(cè)試方法

有機(jī)污染物測(cè)試方法的建立。我們根據(jù)國家相關(guān)技術(shù)規(guī)范或標(biāo)準(zhǔn)，確定了有機(jī)物污染測(cè)試方案，包括吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法等。

應(yīng)選擇分析方法的檢出限、精密度、準(zhǔn)確度等質(zhì)量參數(shù)符合相關(guān)規(guī)定的要求。

在有機(jī)污染測(cè)試中，注意綜合考慮樣品特點(diǎn)，選擇合適的設(shè)備，對(duì)測(cè)試方法進(jìn)行技術(shù)優(yōu)勢(shì)的分析，對(duì)比不同測(cè)試方法的成本、周期以及測(cè)試效率，繼而綜合選擇測(cè)試方法，在滿足多組分分析質(zhì)量的前提下，優(yōu)先選擇多組分同時(shí)測(cè)定的分析方法。

所選標(biāo)準(zhǔn)方法中給出的適用范圍、濃度水平、樣品基體，確保所選的標(biāo)準(zhǔn)方法適用于地下水樣品的分析。

檢測(cè)指標(biāo)方法檢出限的最低要求是不高于《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T14848-2017）的Ⅰ類限值。

方法檢出限的定義：在99%置信度下可檢出的待測(cè)化合物最低濃度。報(bào)告數(shù)值為具有99%置信限大于零的待測(cè)物濃度。在有機(jī)污染檢驗(yàn)中，對(duì)接近零濃度的樣品進(jìn)行檢測(cè)，利用待測(cè)物基質(zhì)樣品標(biāo)準(zhǔn)偏差獲得MDL。所以，方法檢出限不僅與低濃度的靈敏度有關(guān)，還與低濃度樣品的重復(fù)性密切相關(guān)。

按照樣品分析步驟，重復(fù)n（n≥7）次空白試驗(yàn)，計(jì)算n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按下面公式計(jì)算方法檢出限：

MDL=t(n-1,0.99)×S

MDL——方法檢出限

n——樣品的平行測(cè)定次數(shù)

t——自由度為n-1，置信度為99%時(shí)的t 分布（單側(cè)）

S——n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差

3 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量包括標(biāo)準(zhǔn)曲線、空白、空白加標(biāo)樣、基體加標(biāo)、替代物加標(biāo)樣，建立量化質(zhì)控措施。一般情況下，采取標(biāo)準(zhǔn)分析法，對(duì)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行界定，如標(biāo)準(zhǔn)曲線的相對(duì)偏差、標(biāo)準(zhǔn)曲線核查的百分差、內(nèi)標(biāo)物的響應(yīng)值波動(dòng)范圍、替代標(biāo)準(zhǔn)物的回收率、空白加標(biāo)的回收率、樣品加標(biāo)及重復(fù)的回收率和相對(duì)偏差等。

加標(biāo)回收率，是指在沒有被測(cè)物質(zhì)的樣品基質(zhì)中加入定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按樣品的處理步驟分析，得到的結(jié)果與理論值的比值。

替代品也叫替代化合物，主要用在有機(jī)物檢測(cè)中查看物質(zhì)添加標(biāo)準(zhǔn)。替代化合物與檢測(cè)樣品的性質(zhì)相差不大，然而在樣品中卻不存在該物質(zhì)，且可以從化合物中分離出來，不會(huì)對(duì)檢測(cè)結(jié)果造成影響。樣品制備前或者檢測(cè)分析過程中，都可以加入替代標(biāo)準(zhǔn)。

水樣中有機(jī)污染物測(cè)試過程中，我們把樣品分為20 個(gè)以內(nèi)為1 個(gè)批次。按照規(guī)范要求加入空白、樣品加標(biāo)、空白加標(biāo)、質(zhì)量監(jiān)控樣、實(shí)驗(yàn)室重復(fù)樣。具體要求見表1。

表1 樣品要求

每批樣品檢測(cè)完成后，對(duì)部分特高或特低含量的樣品，應(yīng)及時(shí)進(jìn)行異常點(diǎn)的抽查測(cè)試。

4 對(duì)水樣測(cè)試結(jié)果的判定

水樣樣品測(cè)試完成如果需要對(duì)水樣中有機(jī)污染物進(jìn)行評(píng)價(jià)，我們可以參考地下水標(biāo)準(zhǔn)GBT14848-2017提供的指標(biāo)范圍進(jìn)行評(píng)估見表2。

表2 水樣測(cè)試結(jié)果判定

續(xù)表

從2019年7月至10月底，我單位共完成70批次400余件國家地下水監(jiān)測(cè)工程監(jiān)測(cè)井地下水水樣，其中有機(jī)污染物49個(gè)項(xiàng)目。

5 結(jié)語

水樣有機(jī)污染檢測(cè)中，影響檢測(cè)質(zhì)量的因素較多，比如水樣的選擇與保存，檢測(cè)方法的選擇，檢測(cè)方案的編制，檢測(cè)設(shè)備、試劑等等，都會(huì)影響到水樣檢測(cè)質(zhì)量。因而，在水樣有機(jī)污染的檢測(cè)中，應(yīng)該合理選擇水樣，做好水樣的保存，選擇科學(xué)的檢測(cè)方法，控制檢測(cè)流程，從而保證檢測(cè)質(zhì)量，為水資源的凈化處理提供科學(xué)、精確的數(shù)據(jù)依據(jù)。