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    含氟連鑄保護渣黏度檢測與預(yù)測模型

    2021-04-15 09:33:10趙忠宇趙俊學(xué)譚澤馨屈波樵崔雅茹
    工程科學(xué)學(xué)報 2021年4期
    關(guān)鍵詞:檢測值含氟連鑄

    趙忠宇,趙俊學(xué),譚澤馨,屈波樵,崔雅茹

    1)西安建筑科技大學(xué)冶金工程學(xué)院,西安 710055

    2)中冶賽迪技術(shù)研究中心有限公司,重慶 401120

    煉鋼過程熔渣的流動性對精煉反應(yīng)、制定冶煉溫度制度、渣金傳熱(傳質(zhì))以及產(chǎn)品質(zhì)量控制等均具有重要影響[1?5]。黏度是影響熔渣流動性的主要因素,為此,諸多學(xué)者對各類爐渣的黏度影響以及控制機理作出分析,并希望建立一種普遍適用的爐渣黏度模型來預(yù)測不同組成的爐渣黏度隨溫度變化[6?23]。其中,對于連鑄保護渣黏度預(yù)測模型,應(yīng)用較為廣泛的有Riboud 模型[21](基于Weymann-Frenkel 公式),Iida 模型[22](基于結(jié)晶溫度分析)以及Mills 模型[23](基于光學(xué)堿度分析),但各類模型都有一定局限性,尤其對于含氟爐渣的黏度預(yù)測結(jié)果與實驗檢測值相差較大。對此,Mills指出,這與含氟爐渣的揮發(fā)導(dǎo)致成分變化有關(guān).

    本文結(jié)合現(xiàn)行連鑄工藝對含氟連鑄保護渣進行黏度檢測,并基于Arrhenius 方程以及非線性回歸分析建立黏度預(yù)測模型。通過與傳統(tǒng)黏度模型對比,以及對不同類型含氟保護渣黏度檢測數(shù)據(jù)分析,實現(xiàn)對本次黏度預(yù)測模型的有效評價.

    1 實驗方法

    根據(jù)連鑄工藝要求與應(yīng)用,選定含氟連鑄保護渣成分范圍,如表1 所示,其中M表示爐渣二元堿度,數(shù)值上等于w(CaO)與w(SiO2)之比.

    表 1 含氟保護渣成分范圍(質(zhì)量分數(shù))Table 1 Composition of fluorine-containing mold flux %

    采用二次回歸正交設(shè)計方案[24],實驗因素(變量)為5,水平試驗次數(shù)為24,星號試驗次數(shù)2×5,零水平試驗次數(shù)為1,實驗次數(shù)共計24+2×5+1=27,分別編號為C1~C27。為對模型有效性及適用性作出評價,對美國物理實驗室及冶金部數(shù)據(jù)庫[25]中含氟保護渣黏度數(shù)據(jù)(M1~M11)以及國內(nèi)重慶大學(xué)材料科學(xué)實驗室[26]此前公布的含氟保護渣黏度檢測數(shù)據(jù)(P1~P15)進行分析對比。同時,結(jié)合Mills 對CaF2?CaO?SiO2三元渣黏度檢測數(shù)據(jù)(S1~S7)[27],對“測不準”現(xiàn)象作出分析與評價。各組成分如表2 所示.

    配渣方式采用化學(xué)純試劑按照設(shè)計表分別配制上述C1~C27 各組爐渣試樣,利用瑪瑙球磨機以200 r?min?1速度研磨0.5 h,置于GF101-2A 電熱鼓風(fēng)干燥箱,設(shè)定120 ℃常壓干燥5 h,取出后放入試樣袋真空壓縮,避光保存。本次黏度實驗采用RTW-10 型熔體物性綜合測定儀,為避免試樣與坩堝反應(yīng),采用鉬制坩堝和鉬制測頭,升溫速率10 ℃?min?1,溫度達到1500 ℃后 以5 ℃·min?1降溫,并記錄黏度變化數(shù)據(jù),檢測過程通入高純氬氣保護,流量設(shè)置50 mL·min?1.

    2 結(jié)果分析

    2.1 黏度檢測與分析

    對C1~C27 各試樣黏度檢測,同時,依據(jù)Arrhenius 方程(式(1)~(2))以及黏度檢測數(shù)據(jù),作出關(guān)于黏度值的對數(shù)(lnη)與溫度倒數(shù)(1/T)的線性關(guān)系。以C27 號黏度曲線為例,分析結(jié)果如圖1 所示。同時,分別求得各組黏度參數(shù)線性關(guān)系的截距(lnA)與斜率(B=E/R,其中E為活化能,R為氣體常數(shù)),如表3 所示.

    依據(jù)爐渣堿度M以及組元成分變化,對黏度參數(shù)lnA與B分別作非線性回歸分析,得出如下參數(shù)模型.

    式中,x1,x2,x3,x4,x5分別表示堿度M,以及Al2O3,CaF2,Na2O,MgO 等組元質(zhì)量分數(shù)。同時,采用SPSS 軟件對上述回歸方程進行分析,P值=0.0001<0.05,相關(guān)系數(shù)為0.9941,擬合度較好.

    表 2 連鑄保護渣組成(質(zhì)量分數(shù))Table 2 Components of mold fluxes for continuous casting %

    由于擬合因素過多,為明晰各組成對參數(shù)lnA與B的影響,依據(jù)實驗檢測參數(shù)做圖2.

    從圖2(a)可以看出,lnA位于?10~?12 之間,其中,僅有5 個試樣對應(yīng)擬合參數(shù)偏離較大,分別為C17(堿度最大值),C18(堿度最小值),C21(CaF2最大值),C24(Na2O 最小值),C26(MgO 最小值),其中,C21 對應(yīng)lnA最大,C24 對應(yīng)lnA最小,而圖2(b)中各參數(shù)擬合點的變化趨勢與圖2(a)恰好相反,由此可見,CaF2和Na2O 是影響保護渣黏度最顯著的兩個因素。相關(guān)研究表明[6],在含氟保護渣中,NaF 起到顯著的助熔作用,這與此結(jié)論相一致.

    2.2 黏度預(yù)測模型檢驗與對比

    結(jié)合上述黏度參數(shù)模型,對不同成分含氟保護渣在不同溫度下的黏度變化進行預(yù)測,結(jié)合本次黏度檢測結(jié)果(C1~C27)以及不同類型含氟保護渣黏度數(shù)據(jù)(M1~M11,P1~P14),對該黏度預(yù)測模型有效性作出評價,并與傳統(tǒng)黏度預(yù)測模型對比分析,結(jié)果如圖3 所示.

    黏度預(yù)測值與檢測值的偏差率Δ計算方法如式(5)所示.

    圖 1 黏度?溫度線性分析Fig.1 Linear analysis of lnη to 1/T

    式中,ηn,est為第n組爐渣試樣預(yù)測黏度,ηn,mea為第n組爐渣試樣檢測黏度,N為黏度實驗總次數(shù).

    對比各黏度預(yù)測模型對不同類型含氟連鑄保護渣不同溫度下的黏度預(yù)測情況,其中,Riboud 模型預(yù)測值相對檢測值偏差率較大,Iida 模型的黏度預(yù)測值相對檢測值偏高,而Mills 模型的黏度預(yù)測值相對檢測值偏低,相比之下,本此建立的黏度預(yù)測模型對各類含氟保護渣黏度預(yù)測值相對檢測值偏差率收斂至10%以內(nèi),擬合度較高.

    同時,結(jié)合Mills 早期關(guān)于CaF2?CaO?SiO2三元渣(S1~S7)黏度檢測數(shù)據(jù)進行對比分析,結(jié)果如圖4 所示.

    對比發(fā)現(xiàn),Mills 模型對高氟含量爐渣(S5)黏度預(yù)測效果更好,而對中、低氟含量爐渣黏度預(yù)測值相對檢測值偏差率較大;本黏度模型對低氟含量爐渣(S1~S3)黏度擬合效果更好,而高氟和中氟含量爐渣黏度預(yù)測值相對檢測值偏差率較大,分析原因,主要受含氟渣揮發(fā)性影響,當(dāng)爐渣中w(CaF2)>20%,模型預(yù)測值與檢測值偏差逐漸增大,這主要是由于爐渣中氟化物揮發(fā)引起成分變化,最終導(dǎo)致黏度檢測值已無法與初渣成分相對應(yīng),模型亦無法給出準確的估計值。由此可見,搞清爐渣中氟化物的揮發(fā)機理對控制爐渣成分變化及其黏度預(yù)測均具有重要影響.

    表 3 黏度參數(shù)分析Table 3 Viscosity controlling parameters

    圖 2 黏度參數(shù)擬合數(shù)值變化。(a)lnA;(b)BFig.2 Viscosity parameter fitting value:(a)lnA; (b)B

    圖 3 含氟保護渣黏度預(yù)測值與檢測值對比。(a)Riboud 模型;(b)Iida 模型;(c)Mills 模型;(d)本研究模型Fig.3 Estimated and measured viscosities of fluorine-containing mold flux:(a)Riboud model; (b)Iida model; (c)Mills model; (d)studied model

    圖 4 CaF2?CaO?SiO2三元渣黏度預(yù)測值與檢測值對比。(a)Mills 模型;(b)本研究模型Fig.4 Estimated and measured viscosities of CaF2?CaO?SiO2:(a)Mills model; (b)studied model

    2.3 黏度預(yù)測模型應(yīng)用

    依據(jù)本次建立的含氟保護渣黏度預(yù)測模型,可對比分析不同組元變化對爐渣黏度的影響。以C27 號渣樣(零水平)為基礎(chǔ),固定堿度M=0.9,w(MgO)=6.5%不變,改變CaF2,Na2O 以及Al2O3組元成分,分析得出組元成分變化對保護渣黏度影響,如圖5 所示.

    圖 5 CaF2,Na2O 和Al2O3成分變化對保護渣黏度影響Fig.5 Effect of CaF2,Na2O,and Al2O3 on the viscosity of mold flux

    由圖5(c)可知,CaF2的添加可以顯著降低保護渣黏度,而Al2O3與Na2O 對爐渣黏度的作用機理都受到渣系中CaF2含量的制約。圖5(a)中交點處CaF2質(zhì)量分數(shù)為17%,在交點右側(cè),即爐渣中w(CaF2)>17%,隨Al2O3的增加黏度有所下降,在交點左側(cè)w(CaF2)<17%,Al2O3的增加會使爐渣黏度顯著增加。圖5(b)中交點處CaF2質(zhì)量分數(shù)為11.5%.在交點左側(cè)w(CaF2)>11.5%,隨Na2O 質(zhì)量增加渣系黏度顯著下降,在交點右側(cè)w(CaF2)<11.5%,Na2O對黏度的影響并不明顯.

    根據(jù)上述黏度預(yù)測模型以及實驗檢測數(shù)據(jù)可繪制得到1500 ℃下含氟連鑄保護渣等黏度圖,如圖6 所示.

    觀察圖6 各等黏度曲線可知,低黏度區(qū)w(CaF2)=14%左右,CaF2含量過高或過低都會使渣系黏度增大。同時,在靠近Al2O3區(qū)域黏度逐漸增大,因此,渣系中Al2O3含量不宜過高。依據(jù)該黏度等值圖可通過調(diào)整組元配比改善保護渣黏度及流動性,以適應(yīng)不同鋼種的冶煉工藝和工況.

    圖 6 CaF2?Na2O?Al2O3?CaO?SiO2?MgO 等黏度圖(M=0.9,w(MgO)=6.5%,1500 ℃)Fig.6 CaF2–Na2O–Al2O3–CaO–SiO2–MgO iso-viscosity diagram(M=0.9,w(MgO)=6.5%,1500 °C)

    3 結(jié)論與展望

    (1)基于Arrhenius 方程通過黏度檢測與非線性回歸分析,得到含氟連鑄保護渣黏度預(yù)測模型,通過與傳統(tǒng)黏度預(yù)測模型對比,本黏度模型對不同類型含氟保護渣黏度預(yù)測值相對檢測值偏差率小于10%,擬合度較好.

    (2)CaF2的添加可以顯著降低保護渣黏度.當(dāng)w(CaF2)>17%,隨Al2O3的增加黏度有所下降,w(CaF2)<17%,Al2O3的增加會使爐渣黏度顯著增加;當(dāng)w(CaF2)>11.5%,隨Na2O 質(zhì)量增加渣系黏度顯著下降,當(dāng)w(CaF2)<11.5%,Na2O 對黏度的影響并不明顯.

    (3)結(jié)合模型計算與實驗檢測,繪制了CaF2?Na2O?Al2O3?CaO?SiO2?MgO 渣系1500 ℃下等黏度圖,分析得出,低黏度區(qū)w(CaF2)接近14%,CaF2含量過高或過低都會使爐渣黏度增大.

    (4)爐渣黏度預(yù)測模型形式多樣,但含氟爐渣黏度模型較少,且擬合結(jié)果偏差較大,根本原因是含氟爐渣的高溫揮發(fā)導(dǎo)致成分變化,影響模型預(yù)測的準確性,因此,對含氟渣揮發(fā)機制尚需投入更多的研究工作才能得到更為準確的黏度預(yù)測模型.

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