黃潤州 陸 斌 王凱文 賈 翀
(1.南京林業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,江蘇 南京 210037; 2.江蘇省洛基木業(yè)有限公司,江蘇 常州 213103)
飾面工藝目前被廣泛應(yīng)用于木質(zhì)包裝材料的二次加工,常見的飾面類型有浸漬紙飾面、人造薄木飾面以及薄木飾面等。在復(fù)合地板領(lǐng)域,浸漬紙由于具有工藝相對簡單、可封閉基材過多的游離甲醛、耐水和耐磨性好等特點,而成為當(dāng)前主流的復(fù)合地板飾面材料[1-4]。然而,普通浸漬紙通常采用三聚氰胺甲醛樹脂進行浸漬[5-8],自身帶有一定的游離甲醛[9-12]。隨著人們生活水平的提高,消費者更愿意追求無醛或超低甲醛的產(chǎn)品,因此無醛飾面產(chǎn)品成為科研單位的研究熱點和企業(yè)追求的目標(biāo)[13-15]。
在前期無醛浸漬紙的研究過程中發(fā)現(xiàn),利用水性丙烯酸樹脂制備浸漬紙可以有效實現(xiàn)無醛裝飾的效果,同時發(fā)現(xiàn)相比三聚氰胺甲醛樹脂,丙烯酸樹脂具有更好的柔性[16-20]。為滿足用戶對地板浸漬產(chǎn)品的多元化需求,使產(chǎn)品獲得更好的木材質(zhì)感和觸感,采用薄木對地板基材進行飾面。然而在實際生產(chǎn)過程中,薄木的脆性會影響產(chǎn)品的二次加工。本研究利用丙烯酸柔性特點,結(jié)合產(chǎn)品無醛化要求,對丙烯酸浸漬薄木工藝進行嘗試,為無醛飾面材料的產(chǎn)業(yè)化奠定理論基礎(chǔ)。
裝飾紙原紙,定量80 g/m2,由江蘇洛基木業(yè)有限公司提供;樟子松(Pinus sylvestris var. mongolica Litv.)薄木,厚度0.2 mm,購于朗盛裝飾材料有限公司;花梨木(Aniba rosaeodora)薄木,厚度0.2 mm,購于朗盛裝飾材料有限公司;水性丙烯酸樹脂,外觀為乳白色泛藍液體,黏度為2 300 mPa·s,固體含量48%,南京雋新新材料有限公司提供。
旋轉(zhuǎn)粘度計,型號NDJ-5S,邦西儀器科技(上海)公司;鼓風(fēng)干燥箱,型號PGX,上海福馬實驗設(shè)備有限公司;電子天平,型號BL3100,北京賽多利儀器系統(tǒng)有限公司。
1)樹脂浸漬工藝流程:參照圖1 所示的工藝流程進行試驗。
2)配膠與調(diào)膠
由于所購水性丙烯酸樹脂黏度較大,濃度較高,不利于浸漬處理,因此首先對丙烯酸樹脂加水作調(diào)膠處理。試驗采用單因素分析法,分別調(diào)制丙烯酸樹脂濃度為92%、88%、84%、80%、76%、72%和68%。經(jīng)充分?jǐn)嚢韬鬁y定其黏度,為使所購丙烯酸樹脂更好地適應(yīng)現(xiàn)有的浸漬生產(chǎn)線和生產(chǎn)工藝,本文參照江蘇省某木業(yè)公司生產(chǎn)線進行樹脂黏度的測試。黏度測試采用傳統(tǒng)的涂-4杯法。然后根據(jù)浸漬原紙和薄木的浸膠量優(yōu)化丙烯酸樹脂在實際生產(chǎn)中的濃度范圍。在確定基本濃度的前提下,進一步優(yōu)化浸漬時間,并檢測優(yōu)化后的浸漬紙和浸漬薄木的揮發(fā)物含量。
3)主要操作方法
浸膠前先將浸漬原紙和薄木裁成100 mm×100 mm 。根據(jù)LY/T 1143—2006《飾面用浸漬膠膜紙》中對飾面人造板的要求,控制浸膠量在60%~120%。將3 個原紙(或薄木)試件放入控溫在(160℃±2)℃的鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)干燥(10±0.5)min,取出后放入干燥器中冷卻至室溫,逐個稱量,精確至1 mg。取3 個試件算術(shù)平均值為原紙(或薄木)絕干質(zhì)量。使浸漬紙和薄木完全浸沒在不同濃度的膠液中,當(dāng)浸膠時間達到預(yù)設(shè)值,立即拿出,待其不再滴膠時置于烘箱160 ℃干燥10 min,稱其質(zhì)量后通過公式計算浸膠量和揮發(fā)物含量。
4)浸膠量計算
式中: Wr為浸漬紙(或薄木)的浸膠量,%; mb為浸漬紙(或薄木)干燥后質(zhì)量,g;m0為原紙(或薄木)絕干質(zhì)量,g。
5)揮發(fā)物的計算
式中: Wv為浸漬紙(或薄木)的浸膠量,%; ma為浸漬紙(或薄木)干燥后質(zhì)量,g;mb為原紙(或薄木)絕干質(zhì)量,g。
圖2 丙烯酸樹脂膠液濃度對黏度的影響Fig.2 Effect of dilute concentration of waterborne acrylic resin on viscosity
由圖2 可見,丙烯酸通過稀釋可以有效降低其黏度,尤其稀釋至84%時,其黏度從39.52 s降低至 19.72 s;而將丙烯酸樹脂濃度從84%稀釋至68%時,其黏度從19.72 s僅降至13.56 s,呈緩慢下降趨勢。由于水性丙烯酸樹脂主要由甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸羥丙酯以及引發(fā)劑、溶劑和中和劑組成[21],其水溶性受親水性基團 —COOH、—OH、—CONH2、—SO3H等影響較大,成熟的水溶性丙烯酸樹脂通常具有極強的水溶性,因此水分的加入可以直接稀釋丙烯酸樹脂,從而降低丙烯酸樹脂的固體含量。在濃度從84%降低至68%時,結(jié)合水溶性丙烯酸樹脂自身的固體含量48%,其稀釋后的固體含量大約為40%~32%,該試驗結(jié)果與已有研究結(jié)果基本一致[22]。
圖3 反映了在浸漬時間為5 min的條件下,丙烯酸樹脂濃度對原紙和薄木浸膠量的影響。從圖中可以看出,隨著樹脂濃度的減小,其浸漬紙和浸漬薄木的浸膠量均減小,說明無論是原紙還是薄木對于不同濃度的丙烯酸均有一定的容納能力。經(jīng)高濃度水性丙烯酸樹脂浸漬的原紙或薄木,在干燥過程中的揮發(fā)物相對較少,而留在其表層與內(nèi)部的有效成分就相對較多,因此表現(xiàn)為浸膠量隨著樹脂濃度的降低而降低的趨勢。從本次試驗看,當(dāng)樹脂濃度從92%降低至68%時,浸漬紙的浸膠量從425%降至100%,而浸漬花梨木薄木的浸膠量從324%降至37.5%,浸漬樟子松薄木浸膠量則從331%降低至25%。
對比浸漬紙和浸漬薄木發(fā)現(xiàn),在浸漬時間相同、采用同型號丙烯酸樹脂條件下,浸漬紙的浸膠量要高于薄木,而薄木之間的浸膠量則十分接近,說明浸漬紙相比于薄木更容易吸收水性丙烯酸,而薄木由于受自身結(jié)構(gòu)的限制,其吸收液體的通道相對較少,浸膠量較低。根據(jù)企業(yè)提供的浸漬紙的浸膠量數(shù)據(jù),試驗以浸膠量為100%作為選擇依據(jù)進行水性丙烯酸樹脂濃度的優(yōu)選,結(jié)果如表1 所示。浸漬紙優(yōu)選樹脂濃度為68%,花梨木薄木和樟子松薄木優(yōu)選樹脂濃度為80%。同時經(jīng)揮發(fā)物測量,水性丙烯酸樹脂浸漬紙的揮發(fā)物含量為4.5%~5%,花梨木和樟子松浸漬薄木揮發(fā)物含量為5%~7%,均符合林業(yè)標(biāo)準(zhǔn)LY/T 1143—2006 《飾面浸漬膠膜紙》對表層膠膜紙揮發(fā)物含量4.5%~9%的要求[13]。
圖3 丙烯酸樹脂膠液濃度對浸膠量的影響Fig.3 The influence of acrylic resin concentration on the amount of impregnation
表1 優(yōu)選水性丙烯酸樹脂濃度Tab.1 Optimum concentration of waterborne acrylic resin
為了進一步給工業(yè)化生產(chǎn)提供參考數(shù)據(jù),對水性丙烯酸樹脂浸漬時間進行優(yōu)化研究,結(jié)果如圖4 所示。從圖可見,花梨木和樟子松薄木在浸膠10 s時,浸膠量已趨于穩(wěn)定,分別達到了105%和97%;而浸漬紙則在1 min時基本趨于穩(wěn)定,浸膠量達98%,說明水性丙烯酸在浸漬薄木和浸漬紙時,對于薄木的滲透速率更快,更容易達到飽和點,且浸膠量均可達到100%左右。其原因主要是薄木厚度較小,僅為0.2 mm,同時薄木自身細(xì)胞結(jié)構(gòu)中含有腔體如管孔等結(jié)構(gòu),在其制作過程中容易被破壞,因此更容易被浸漬樹脂滲透[14-15]。浸漬紙是木材纖維重組的產(chǎn)物,具有均一性,因而具有更為穩(wěn)定的滲透性能。由于浸漬薄木達到浸漬飽和量的時間遠遠低于浸漬紙,因此企業(yè)可以根據(jù)實際生產(chǎn)工藝對浸漬時間進行調(diào)整,本試驗原紙和薄木的浸漬時間均優(yōu)選為1 min。
圖4 浸漬時間對丙烯酸樹脂浸膠量的影響Fig.4 The influence of impregnation time on the impregnation amount of acrylic resin
1) 隨著水性丙烯酸濃度的降低,其樹脂黏度也隨之降低,當(dāng)丙烯酸濃度降至84%,其樹脂黏度呈現(xiàn)明顯下降的趨勢,隨后趨于相對穩(wěn)定;
2) 通過浸膠量和揮發(fā)物含量的測試,優(yōu)選浸漬紙的樹脂濃度為68%,浸漬花梨木薄木和樟子松薄木的樹脂濃度為80%;
3) 對浸漬時間和水性丙烯酸浸膠量的研究表明,浸漬薄木大約在浸漬后10 s趨于穩(wěn)定,而浸漬紙大約為1 min,可以滿足實際生產(chǎn)的工藝需求,而實驗室薄木和原紙的浸漬時間均優(yōu)選為1 min。