李榮改 孫景敏 李彥令 周 晶 倪青青
(1.河南省巖石礦物測試中心;2.河南天泰工程技術(shù)有限公司)
石墨是一種重要的非金屬礦產(chǎn)資源,具有耐高溫、耐腐蝕、耐酸堿、導(dǎo)熱性、導(dǎo)電性、化學(xué)穩(wěn)定性及高溫下的抗熱等性能[1-4]。河南省石墨資源儲量非常豐富,位居全國第五,主要分布在豫西南地區(qū)[5-6]。該地區(qū)石墨多為細(xì)鱗片石墨,嵌布粒度細(xì),可浮性較差,通過浮選難以獲得高品位的石墨精粉。為有效、合理地開發(fā)利用該地區(qū)的石墨礦,對該地區(qū)典型石墨礦進(jìn)行了詳細(xì)的工藝礦物學(xué)研究,查明了礦物的賦存狀態(tài),各主要礦物之間的共生關(guān)系,礦石化學(xué)組成和有益、有害元素的賦存狀態(tài),有用礦物和雜質(zhì)礦物的嵌布狀態(tài),為下一步選礦試驗(yàn)提供了指導(dǎo)意義。
礦石化學(xué)成分分析見表1。
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由表1可以看出,礦石中有回收價值的元素為固定碳,其他元素均達(dá)不到綜合回收標(biāo)準(zhǔn)。
根據(jù)XRD 物相分析(圖1)、EDS、結(jié)合鏡下的系統(tǒng)鑒定,確定組成礦石的礦物組成及大致含量見表2。
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由圖1、表2可以看出,礦石的組成礦物主要為石墨、石英、斜長石、云母、綠泥石和角閃石等。
根據(jù)巖石組構(gòu)定名為含石墨云母石英片巖,變晶結(jié)構(gòu),鱗片狀構(gòu)造。
礦石的結(jié)構(gòu)有以下幾種:①鱗片粒狀變晶結(jié)構(gòu),石墨呈鱗片狀分布在脈石礦物粒間呈定向分布;②碎裂結(jié)構(gòu),石墨受后期構(gòu)造作用發(fā)生碎裂,脈石礦物充填在裂隙中;③條帶狀結(jié)構(gòu),石墨與脈石礦物互層成條帶狀產(chǎn)出;④包含結(jié)構(gòu),細(xì)粒的石墨晶體在大顆粒的石英、白云母、斜長石和石榴子石中呈包體,石墨分布沒有規(guī)律,或者石墨中包含細(xì)小的脈石礦物;⑤揉皺狀結(jié)構(gòu),石墨、脈石礦物受后期構(gòu)造變形作用發(fā)生揉皺;⑥半自形—他形晶粒狀結(jié)構(gòu),黃鐵礦呈自形—半自形粒狀、褐鐵礦等呈他形粒狀分布在礦石中。
礦石的構(gòu)造有以下幾種:①片狀構(gòu)造,石墨、云母等片狀礦物連續(xù)而平行排列,形成平行、密集紋理;②條帶狀構(gòu)造,石墨與脈石礦物呈條帶狀產(chǎn)出;③脈狀構(gòu)造,碎裂的石墨呈脈狀產(chǎn)出于脈石礦物中;④浸染狀構(gòu)造,石墨、黃鐵礦呈星散狀分布在脈石礦物中。礦石以片狀構(gòu)造為主,個別見條帶狀構(gòu)造,金屬礦物具稀疏浸染狀構(gòu)造零星分布在礦石中。
石墨是該礦石中的有用礦物,多為不規(guī)則狀、鱗片狀,黑色不透明。由于受后期構(gòu)造作用,鱗片狀石墨多發(fā)生揉皺,石墨賦存狀態(tài)分為2 類:①石墨鱗片及石墨集合體主要呈條帶狀或細(xì)脈狀集合體與石英、云母相間分布,沿層理延伸定向排列,部分石墨和白云母、石英密切共生,石墨和白云母定向排列(圖2);②石墨與脈石礦物嵌布關(guān)系極為復(fù)雜,主要嵌布在石英、斜長石、云母、閃石等脈石礦物粒間(圖3),部分呈細(xì)小的不規(guī)則狀星散或浸染狀分布在脈石礦物中,少量石墨被包裹在脈石礦物中。
對礦石中的石墨進(jìn)行了粒度測量,結(jié)果見表3。
由表3 可以看出,礦石中石墨的粒度大小分布不均勻,最大的可達(dá)0.3 mm 以上,粒徑主要集中在0.025~0.150 mm,其中-0.15 mm 占92.86%,以微細(xì)粒為主。由此可見,該礦中石墨為微細(xì)粒的晶質(zhì)石墨,但是結(jié)晶程度較低,片狀結(jié)構(gòu)發(fā)育不好,嵌布關(guān)系多樣,結(jié)構(gòu)復(fù)雜,這種結(jié)構(gòu)決定了石墨單體解離較為困難。
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(1)石英。石英有2 種形態(tài):①石英呈他形粒狀聚集分布,定向拉長,強(qiáng)烈波狀消光(圖4);②石英呈不規(guī)則粒狀,小顆粒集合體狀分布,具粒化重結(jié)晶現(xiàn)象(圖5)。石英與長石、云母、石墨相互接觸密切共生。粒徑范圍以0.02~0.40 mm為主,占整體95%以上,其余粒級含量較少。
(2)斜長石。呈半自形—他形板狀,分布不均勻,顆粒粒徑較石英、云母大,強(qiáng)烈被黏土礦物、絹云母交代(圖6)。粒徑范圍以0.05~0.80 mm 為主,占整體95%以上,其余粒級含量較少。
(3)云母。主要是白云母,還有少部分黑云母和絹云母。白云母呈鱗片狀,相互交織,沿片理排列分布,具揉皺構(gòu)造,解離縫分布有片狀的石墨,與石墨共生關(guān)系最為密切(圖7)。黑云母呈褐色細(xì)小鱗片狀,具氧化現(xiàn)象。絹云母呈無色微細(xì)鱗片狀,大多為斜長石的蝕變礦物。粒徑范圍以0.02~0.4 mm 為主,占整體99%以上,其余粒級含量極少。
(4)金紅石。金紅石的嵌布狀態(tài)可以分為2 種:①被其他礦物包裹,主要見石榴子石包裹;②分布在礦物粒間,可以是石榴子石粒間、長英質(zhì)礦物粒間。粒度變化范圍較大,0.05~0.8 mm 占90%以上。小顆粒一般被石榴子石包裹,較大顆粒者分布在石榴子石和長英質(zhì)礦物粒間。
(5)石榴子石。石榴子石為錳鋁榴石(Mn3Al2[SiO4]3)、鈣鐵榴石(Ca3Fe2[SiO4]3)和鈣鋁榴石(Ca3Al2[SiO4]3)。分布不均勻,裂紋發(fā)育。少部分石榴子石被黑云母、金紅石完全交代呈假象;大部分無蝕變,較新鮮。粒度90%以上集中在0.4~3.2 mm,其余粒級含量較少。
(1)礦石中石墨固定碳含量為8.95%,主要有用礦物為石墨,主要脈石礦物為石英、白云母、斜長石等。
(2)礦石中石墨為微細(xì)粒晶質(zhì)石墨,粒徑主要集中在0.025~0.150 mm,但是結(jié)晶程度較低,片狀結(jié)構(gòu)發(fā)育不好,與脈石礦物嵌布關(guān)系多樣,結(jié)構(gòu)復(fù)雜,使得石墨單體解離較為困難。
(3)礦石中脈石礦物粒度微細(xì),且與石墨緊密共生。其中白云母呈鱗片狀,相互交織,沿片理排列分布,具揉皺構(gòu)造,解離縫分布有片狀石墨,與石墨共生關(guān)系最為密切,95%以上粒徑在0.02~0.40 mm,難以單體解離,影響石墨的提純。
(4)礦石屬微細(xì)粒難選石墨礦,建議采用階段磨礦階段選別的浮選流程,在精選再磨的時候,既要防止過磨泥化,又要確保單體解離,因此選擇合適的磨礦設(shè)備和磨礦時間非常重要。