果蔬中18種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法的探索與研究

阮云飛

有機(jī)磷農(nóng)藥是一種高效殺蟲劑，主要用于果蔬生產(chǎn)過程，因其降解速度慢、易積蓄等原因，會(huì)導(dǎo)致人體出現(xiàn)神經(jīng)中毒癥狀，直接威脅著人類健康。目前，有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測(cè)方法有快速法、氣相色譜法、氣質(zhì)聯(lián)用等方法，其中氣相法使用較多，但國(guó)標(biāo)中樣品前處理方法繁鎖，回收率難以有效保障。本文使用氣相色譜/火焰光度檢測(cè)器法（GC/FPD），通過外標(biāo)法定量建立果蔬中18種有機(jī)磷農(nóng)藥的快速分析方法，簡(jiǎn)便、實(shí)用、色譜峰形對(duì)稱，25min內(nèi)即可完成測(cè)定。

一、材料及方法

1.材料。選用甘藍(lán)、蘿卜、青菜等本地常見蔬菜。

2.儀器。Agilent 7890A氣相色譜儀配火焰光度（FPD）檢測(cè)器、ABS 265電子天平、TG20G離心機(jī)、RE-52A型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、勻漿機(jī)等。

3.試劑。乙酸乙酯（色譜純），用前重蒸餾；正己烷（HPLC級(jí)）；無水硫酸鈉（分析純），660℃烘3.5h，冷卻后置干燥器中備用；有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：敵敵畏、乙酰甲胺磷、樂果、甲基對(duì)硫磷、毒死蜱、倍硫磷、辛硫磷、克線磷、甲拌磷、氧樂果、殺螟硫磷、乙硫磷、甲胺磷、久效磷、甲基嘧啶磷、殺撲磷、對(duì)硫磷、馬拉硫磷（標(biāo)準(zhǔn)品由國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心研制，均為100μg/ml）；丙酮；三氯甲烷；CARB/NH2柱等；農(nóng)藥混標(biāo)液，用前稀釋。

4 .色譜條件。色譜柱：D B-1 7 0 1毛細(xì)管柱（30m×0.32mm×0.25μm）；進(jìn)樣口溫度：220℃；柱溫：起始溫度80℃，保持0min，以30℃/min升至170℃后保持0min，再以5℃/min升至210℃，保持0min，然后以150℃/min升至250℃，保持20min；檢測(cè)器溫度：240℃；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；吹掃流量：50ml/min，吹掃時(shí)間：0.65min；載氣：高純氮?dú)狻?9.999%；流速：1.0ml/min；空氣流量：100ml/min；氫氣流量：80ml/min；進(jìn)樣量：1μl，尾吹流量：50ml/min。

5.前處理。取未洗蔬菜的可食部分，搗碎后高速勻漿，稱取10g置于150ml三角瓶中，加20ml丙酮萃取5min；加入15g無水硫酸鈉，分三次向殘?jiān)蟹謩e加入10ml乙酸乙酯；取CARB/NH2柱，分別各用3ml三氯甲烷、丙酮依次淋洗，提取3次，濾液收集于蒸發(fā)瓶中，于40℃旋轉(zhuǎn)蒸至3ml左右，然后移入10ml離心管，待測(cè)。試驗(yàn)結(jié)果以保留時(shí)間定性，以試樣峰面積與標(biāo)準(zhǔn)比較定量。

6.標(biāo)準(zhǔn)曲線。用上述色譜條件對(duì)0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL的混標(biāo)溶液進(jìn)行測(cè)定，各相關(guān)系數(shù)r均在0.9991以上。以濃度為橫坐標(biāo)、峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

7.樣品測(cè)定。取經(jīng)過前處理的待測(cè)液以及一種有機(jī)磷的混標(biāo)品在上述色譜條件下進(jìn)行測(cè)定，以保留時(shí)間定性，以峰面積定量，以外標(biāo)法計(jì)算樣品中各有機(jī)磷的含量。

二、結(jié)果與分析

1.DB-1701標(biāo)品譜圖。由右圖可知，DB-1701色譜柱可在15min內(nèi)有效分離18種有機(jī)磷農(nóng)藥。

2.線性范圍及檢出限。將0.05μg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液添加到樣品中，按上述色譜條件進(jìn)行處理，以三倍噪聲水平信號(hào)進(jìn)樣量為檢出限，測(cè)得該方法的檢出限在0.003-0.02之間，詳見下表。

3.回收率和精密度。在甘藍(lán)（為例）等蔬菜中分別添加18種有機(jī)磷農(nóng)殘混標(biāo)液，制成3個(gè)添加水平的模擬加標(biāo)樣品，充分混勻放置20min，按上述前處理方法進(jìn)行測(cè)定（n=5）。平均回收率和RSD均符合分析要求，詳見上表。

三、結(jié)論

本文采用乙酸乙酯作溶劑，一次性測(cè)定蔬菜中18種有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留量，避免了國(guó)標(biāo)中分類多次進(jìn)行樣品處理的繁瑣，操作簡(jiǎn)便、靈敏度高、準(zhǔn)確度好，符合農(nóng)殘快速分離測(cè)定的趨勢(shì)，提高了工作效率，適合樣品的批量處理，值得研究及應(yīng)用。