鱷魚皮革表帶疏水工藝技術(shù)研究

郭新剛，劉海華，宋鵬濤，羅 晨，龔 翔

（珠海羅西尼表業(yè)有限公司，廣東珠海519085）

現(xiàn)今手表行業(yè)鱷魚皮革表均采用縫紉和膠粘工藝，在皮革表帶制作過程中，縫紉處（縫紉針孔處）、表扣和箍環(huán)的連接處、軸孔端以及長(zhǎng)邊上的帶孔處的皮料的完整性均有一定程度損壞。即使是防水皮料，其完整性受到損壞，其防水性能將受到極大影響，水汽及水（或汗水）可通過鱷魚皮革表帶破損處滲透至皮革表帶內(nèi)部，而鱷魚皮革表帶內(nèi)部是不防水的，尤其是填料，其不僅不防水而且易吸水，這樣鱷魚皮革表帶將從內(nèi)部腐蝕損壞，使其佩戴使用壽命縮短。

皮革防（疏）水是指皮革表面不被水潤(rùn)濕及滲透的性能[1-2]。從理論上說，皮革表面被水潤(rùn)濕的問題，可以歸結(jié)為固體表面的浸潤(rùn)性問題。皮革表面的防水處理一般是通過鞣制、涂飾工藝來完成的，其所用的防水涂飾劑主要以硅氧烷類聚合物或含氟丙烯酸酯類聚合物組成[3-4]。有機(jī)氟單體也可用來合成多功能皮革涂飾劑，使涂飾劑具有特種功能，如防水、防油、防污和阻燃性能[5-8]。有機(jī)合成型的含硅或含氟高分子聚合物防水涂飾劑即使能使皮革產(chǎn)品的防水性得到明顯提高，但其合成過程復(fù)雜、成本高。此外，這些涂飾劑涂覆在皮革表面會(huì)將皮革表面的膠原纖維及皮革表面的毛細(xì)孔完全遮蓋，嚴(yán)重影響了天然皮革的衛(wèi)生性能（主要是透水、透氣性能），從而降低了皮革的穿著舒適性[9-10]。

1 試驗(yàn)

1.1 鱷魚皮表帶超疏水工藝

將鱷魚皮表帶浸泡于10 ～20 ℃超疏水處理液中，分別一次浸泡5、10、15 min 和二次浸泡5、10、15 min；每次浸泡后，均需自然干燥48h 以上。

1.2 疏水性能試驗(yàn)

1.2.1 試劑液滴試驗(yàn)法

在18 ～25 ℃環(huán)境下，用移液器分別吸取10μL 異丙醇溶液（純水與異丙醇的體積比采用表1 中數(shù)據(jù)）2 滴，滴于鱷魚皮革表帶的底皮表面的不同位置處，3min 后觀察液滴的形態(tài)及其表面的吸水狀態(tài)。鱷魚皮革表帶底皮上滴放液滴之處應(yīng)避開鋼印品牌logo、縫線孔、沖孔，并保證2 滴試劑的間距大于5mm。

表1 鱷魚皮革表帶靜態(tài)防水等級(jí)分類標(biāo)準(zhǔn)Table 1 Classification standard for static waterproof grade of the crocodile leather bracelet

1.2.2 靜態(tài)吸水稱重法

（1）選取表帶的短邊，在溫度為（40±1）℃的烘箱中放置30 min 后取出稱量其質(zhì)量，記為m1。

（2）將短邊底皮面朝下水平放在浸透去離子水的濕毛氈上，并在上面壓一個(gè)重200 g 的砝碼以確保皮帶底皮與濕毛氈充分接觸，讓表帶在濕毛氈上吸水15 min，然后取出用干紙巾輕輕擦干粘附在 皮帶底皮上的水滴，在1 min 內(nèi)稱量其質(zhì)量，記為m2。

（3）按照公式（1）計(jì)算試驗(yàn)前后皮帶的質(zhì)量變化百分比（吸水率）：

式（1）中：m1—試驗(yàn)前皮帶的質(zhì)量，單位為g；m2—試驗(yàn)后皮帶的質(zhì)量，單位為g；η—吸水率。

我去看萍萍，我想從她那里知道林孟的意思，可是我看到萍萍的臉完全成了一張白紙，只有嘴唇那地方還有點(diǎn)青灰顏色，萍萍的樣子比起林孟的樣子來，更讓我不安?，F(xiàn)在我明白林孟那句話的意思了，他認(rèn)為我和萍萍在一起睡覺了。我說：“林孟，你完全錯(cuò)了，我和萍萍之間一點(diǎn)關(guān)系都沒有。你可以問萍萍?！?/p>

注1：由于表帶長(zhǎng)邊較長(zhǎng)，較難保證其所有底皮與濕潤(rùn)毛氈的充分接觸。而且長(zhǎng)邊有扣孔，在與毛氈的接觸過程中較難控制夾層與毛氈的接觸對(duì)試驗(yàn)結(jié)果造成的影響，因此選取表帶短邊進(jìn)行試驗(yàn)。

注2：將毛氈完全放入常溫下的去離子水中浸泡至少2 h 來制備濕毛氈。

1.3 彎曲疲勞性能

（1）檢測(cè)條件：室溫，皮帶折曲試驗(yàn)機(jī)。

（2）試驗(yàn)步驟：將被測(cè)表帶固定在皮帶折曲試驗(yàn)機(jī)上；將儀器設(shè)置次數(shù)為3000 次，進(jìn)行90°的彎曲試驗(yàn)；試驗(yàn)結(jié)束后，取出樣品并保存。

（3）判定標(biāo)準(zhǔn)：試樣后，皮帶表面不允許出現(xiàn)龜裂、起皮等不良現(xiàn)象。

1.4 耐腐蝕性能

（1）試樣前處理：試驗(yàn)前仔細(xì)地清潔被測(cè)試樣，盡可能地清除可能會(huì)影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果的雜質(zhì)（灰塵、油或其他雜質(zhì)）。

（2）檢測(cè)條件：HK-D58 型精密高溫烘箱；玻璃器皿及保鮮膜；在使用有效期內(nèi)的人工汗溶液

（4）判定標(biāo)準(zhǔn)：試驗(yàn)后皮革表帶試樣不應(yīng)出現(xiàn)龜裂、起皮、變色等不良現(xiàn)象。

（5）試樣后處理：試驗(yàn)結(jié)束后取出試樣，用溫度不高于40℃的自來水沖洗被測(cè)試樣，接著室溫風(fēng)干試樣，試樣干燥后放入干凈的樣品袋內(nèi)封存。

2 結(jié)果與討論

2.1 鱷魚皮表帶超疏水工藝

浸泡并自然干燥后的鱷魚皮表帶，其顏色較試驗(yàn)前無明顯變化，亦無裂皮、開膠等不良現(xiàn)象。試驗(yàn)結(jié)果表明，采用低溫（10 ～20 ℃）浸泡法對(duì)鱷魚皮表帶進(jìn)行超疏水處理不會(huì)影響其外觀性能。

2.2 試劑液滴試驗(yàn)法

將AA 級(jí)防水液滴分別滴于未經(jīng)超疏水處理和經(jīng)超疏水處理的鱷魚皮表帶上，如圖1 所示，未經(jīng)超疏水處理的鱷魚皮表帶上的液滴呈扁平狀，而經(jīng)超疏水處理的鱷魚皮表帶上的液滴呈半球狀；3 min 后未經(jīng)超疏水處理的鱷魚皮表帶上的液滴略有吸收，而經(jīng)超疏水處理的鱷魚皮表帶上的液滴依然未被吸收，依然呈半球狀。此外，從液滴的形態(tài)，可以發(fā)現(xiàn)一次浸泡和二次浸泡的鱷魚皮表帶其防水性能無明顯差別，且浸泡5 min、10 min 及15 min 的鱷魚皮表帶其防水性能亦無明顯差別。試驗(yàn)結(jié)果表明，（1）經(jīng)超疏水處理的鱷魚皮表帶其防水性能達(dá)到了防水等級(jí)的最高級(jí)——AA 級(jí)，即超疏水；（2）鱷魚皮表帶僅需低溫浸泡5 min 即可達(dá)到AA 級(jí)的防水要求。

圖1 鱷魚皮表帶上的液滴形態(tài)照片F(xiàn)ig.1 Morphology of the crocodile leather bracelet after being soaked in organic hydrophobic solutionfor drop test

2.3 靜態(tài)吸水稱重法

如表2 所示，未經(jīng)超疏水處理的鱷魚皮表帶其靜態(tài)吸水率為26.67%＜35%，依據(jù)Q/LXN 104.0031 標(biāo)準(zhǔn)要求，可判定其為防水表帶；而經(jīng)超疏水處理的鱷魚皮表帶其靜態(tài)吸水率為0.00%，其防水性能達(dá)到超疏水性能。

表2 鱷魚皮表帶的靜態(tài)吸水率Table 2 Static water absorption of the crocodile leather bracelet

2.4 彎曲疲勞性能

經(jīng)超疏水處理的鱷魚皮表帶經(jīng)3000 次彎曲疲勞試驗(yàn)后，表帶未出現(xiàn)龜裂、起皮等不良現(xiàn)象，彎曲疲勞性能良好。

2.5 耐腐蝕性能

經(jīng)超疏水處理的鱷魚皮表帶經(jīng)24 h 人工汗腐蝕試驗(yàn)后，表帶未出現(xiàn)龜裂、起皮、變色等不良現(xiàn)象，耐腐蝕性能良好。40℃烘干后，進(jìn)行靜態(tài)吸水率試驗(yàn)，其靜態(tài)吸水率均為0.00%（見表3）。試驗(yàn)結(jié)果表明，人工汗腐蝕不會(huì)影響經(jīng)超疏水處理的鱷魚皮表帶的超疏水性能。

表3 經(jīng)疏水處理的鱷魚皮表帶24 h 耐人工汗腐蝕試驗(yàn)（清洗烘干）后的靜態(tài)吸水率Table 3 The static water absorption of the crocodile leather bracelet treated by hydrophobic treatment after 24 h artificial sweat corrosion resistance test (cleaning and drying)

3 結(jié)論

將鱷魚皮表帶低溫浸泡于疏水溶液中5min 后，自然干燥48 h 即可獲得疏水性能。試驗(yàn)表明其顏色、外觀性能、彎曲疲勞性能和耐腐蝕性能均不會(huì)受到影響；且人工汗腐蝕不會(huì)影響經(jīng)疏水處理的鱷魚皮表帶的疏水性能。