• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    二十二碳六烯酸微藻油乳狀液穩(wěn)定性的影響因素

    2021-03-02 07:05:50梁井瑞韓宗正任建威馮曉慧
    食品科學 2021年3期
    關鍵詞:油滴乳狀液吐溫

    杜 健,梁井瑞,韓宗正,任建威,趙 媛,李 偉,王 劍,馮曉慧

    (棗莊學院食品科學與制藥工程學院,山東 棗莊 277160)

    二十二碳六烯酸(docosahexenoic acid,DHA)是一種人體必需的多不飽和脂肪酸,具有益智健腦、調節(jié)免疫功能等作用,常作為嬰幼兒配方奶粉和食品添加劑[1-3]。與魚油DHA相比,來源于微藻的DHA因結構簡單、易吸收等優(yōu)點被廣泛利用[2,4-5],但易氧化變質的特點嚴重限制了其在食品生產中的應用[6-8]。常用的解決方法是通過噴霧干燥等手段,利用一些壁材將DHA微藻油以微膠囊包埋的形式添加在產品中,以提高其氧化穩(wěn)定性[9-11]。

    DHA微藻油微膠囊產品品質不僅取決于其制備工藝,還與乳狀液的穩(wěn)定性緊密相關[12-13]。DHA乳狀液是典型的水包油(O/W)型,屬于熱力學不穩(wěn)定體系[14]。乳狀液穩(wěn)定性與乳狀液特性(如界面張力、油-水界面膜、液滴大小和連續(xù)相黏度等)密切相關[15]。在乳狀液制備過程中,加入乳化劑能夠促進O/W型乳狀液的形成。在生產中,常通過不同種類乳化劑復配方式提高乳狀液的制備效率。乳化劑復配通常選擇高或低親水親油平衡(hydrophile-lipophile balance,HLB)值乳化劑結合方式,此外,乳化劑類型和比例對乳狀液狀態(tài)有顯著影響[16]。

    以辛烯基琥珀酸酯化淀粉(octenyl succinic anhydride modified starch,OSAS)為壁材通過微膠囊化制成的產品安全性高、抗氧化性好,已經在歐美和亞太的很多國家中廣泛應用[17-18]。OSAS分子中存在羧基(—COOH)[19],在溶液中可以解離形成羧酸根離子。在乳狀液制備過程中,其可被視作陰離子表面活性劑。因此,以OSAS為壁材制備乳狀液,其水溶液能夠形成羧酸離子,導致溶液的pH值與離子種類及濃度均有密切的關聯(lián)。

    本實驗以DHA微藻油為原料,以OSAS和麥芽糊精為壁材,研究在微膠囊化過程中,乳化劑種類、pH值和金屬離子對乳狀液穩(wěn)定性的影響及相應機制。以期獲得高穩(wěn)定性的DHA微藻油乳狀液,從而為獲得高質量的微膠囊產品并促進其在食品領域高效應用提供理論支持。

    1 材料與方法

    1.1 材料與試劑

    DHA微藻油由江蘇天凱生物科技有限公司提供。

    OSAS、麥芽糊精(均為食品級) 河南鄭州成果添加劑有限公司;十二烷基硫酸鈉 上海緒雅實業(yè)有限公司;重鉻酸鉀、乙醚(均為分析純) 上海凌峰化學試劑有限公司;乙醇(分析純) 上海九億化學試劑有限公司;石油醚(沸程30~60 ℃) 北京長?;S;氨水(分析純) 上?;瘜W試劑有限公司;吐溫20、吐溫40、吐溫60、吐溫-80、司盤60、司盤80、氫氧化鈉、鹽酸、氯化鈉、氯化鉀、氯化鎂、氯化鈣、氯化鋁、三氯化鐵(均為分析純) 國藥集團化學試劑有限公司;單甘酯、蔗糖酯(均為分析純) 成都西亞試劑有限公司。

    1.2 儀器與設備

    DJM50L實驗型膠體磨 上海東華高壓均質機廠;HP-60-60型高壓均質機 上??茖W技術大學機電廠;YC-015實驗型噴霧干燥器 上海雅程儀器設備有限公司;Lambda 25紫外-可見分光光度計 美國珀金埃爾默儀器有限公司;DDS-11C電導率儀 上海精科有限公司;DM1000顯微鏡 德國Leica公司;BZY-1型全自動表面張力儀 上海衡平儀器儀表廠;Mastersizer 2000粒度儀 英國馬爾文儀器有限公司;DelsaNano C Zeta電位儀 美國Beckman Coulter公司。

    1.3 方法

    1.3.1 乳狀液制備

    將壁材(m(OSAS)∶m(麥芽糊精)=2∶3)與水混合,40 ℃水浴攪拌10 min。加入體積分數20%的DHA微藻油,加入不同配比的乳化劑(研究金屬離子對乳狀液穩(wěn)定性的影響時加入不同價態(tài)金屬離子),設定總固形物質量分數為25%左右(研究pH值對乳狀液穩(wěn)定性的影響時調節(jié)pH值至4~9),在40 ℃水浴中繼續(xù)攪拌5 min后取出。立即將預乳液倒入膠體磨中研磨2 min后取出,倒入高壓均質機中進行兩步均質,壓力分別為30 MPa和5 MPa,均質完成后得到乳狀液。

    1.3.2 乳狀液穩(wěn)定性的測定

    1.3.2.1 透射光濁度法測定乳狀液穩(wěn)定性

    在時間/外力作用下,乳狀液液滴體積發(fā)生變化,光的透過率也會隨之發(fā)生變化,可以此來衡量乳狀液的穩(wěn)定性。采用0.2 mol/L的重鉻酸鉀溶液作為參照,利用紫外-可見分光光度計在固定波長處,選取已制備的乳狀液,測定其透光率t的變化來確定乳狀液的穩(wěn)定性,則乳狀液穩(wěn)定性指數(emulsion stability index,ESIt)如公式(1)所示。ESIt越低,乳狀液穩(wěn)定性越強。

    式中:t0為初始透光率;t為結束時的透光率。

    1.3.2.2 電導率法測定乳狀液穩(wěn)定性

    在25 ℃下,利用電導率儀測定乳狀液始末的電導率κ。則ESIκ如公式(2)所示。ESIκ越低,乳狀液穩(wěn)定性越強。

    式中:κ0為初始電導率;κ為結束時的電導率。

    1.3.3 界面膜強度的測定

    通過單滴破裂率衡量界面膜強度[20]。在水平的油-水界面上,滴入50 滴乳狀液液滴。在85 ℃恒溫水浴中,用微量注射器滴1 滴破乳劑溶液,通過公式(3)計算單滴破裂率,以此表征界面膜強度。

    式中:Nt為時間60 s內液滴破裂數。

    1.3.4 表面張力的測定

    量取10 mL乳狀液,在室溫條件下,放置于表面張力儀的玻璃皿中,儀器自動讀取數值即為乳狀液表面張力。

    1.3.5 粒徑和Zeta電位的測定

    將制備所得的乳狀液稀釋1 000 倍,測定粒徑和Zeta電位。室溫下采用粒度儀進行粒徑測定,設定相關參數如下:折射指數為1.47,分散劑的折射指數為1.333,吸光度為0.001。采用Zeta電位儀測定Zeta電位,測定溫度為25 ℃,上樣體積為1 mL。

    1.3.6 微膠囊的制備

    利用噴霧干燥方式制備DHA微藻油微膠囊產品,設定過程中進風溫度180 ℃、出風溫度(80±5)℃、風機頻率65 Hz,將制備完成的乳狀液霧化干燥,得到微膠囊產品。

    1.3.7 油脂過氧化值的測定

    準確稱取10 g微膠囊樣品置于500 mL具塞三角瓶中,加入50 mL蒸餾水,攪拌溶解;加入50 mL無水乙醇、30 mL乙醚以及30 mL石油醚,振蕩2 min,轉入分液漏斗,靜置分層;取下層液體,用20 mL石油醚萃取2 次,合并濾液,轉移至已恒質量的250 mL圓底燒瓶中;使用旋轉蒸發(fā)儀45 ℃下蒸干,所得即為微膠囊中的油脂。

    參考GB 5009.227—2016《食品安全國家標準 食品中過氧化值的測定》。將上述破壁提取的油脂置于250 mL碘瓶中,加入30 mL三氯甲烷-冰醋酸(2∶3,V/V)混合液,使得樣品完全溶解;加入1 mL飽和碘化鉀溶液,緊密塞好瓶蓋并輕輕振搖0.5 min,然后在暗處放置3 min;取出后加入100 mL水,搖勻,立即用硫代硫酸鈉標準滴定溶液(1 mol/L)滴定,至淡黃色時,加1 mL淀粉指示液,繼續(xù)滴定至藍色消失;在同樣條件下用水和硫代硫酸鈉標準滴定溶液做空白實驗,樣品過氧化值(peroxide value,POV)按式(4)計算。

    式中:V1為樣品消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液體積/mL;V2為試劑空白消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液體積/m L;c為硫代硫酸鈉標準滴定溶液的濃度/(mol/L);0.126 9為與1.00 mL硫代硫酸鈉標準滴定溶液(c(Na2S2O3)=1.000 mol/L)相當的碘的質量/g;100為換算系數。

    1.4 數據處理與分析

    采用Microsoft Excel 2013軟件處理分析數據,采用Origin 8.6軟件作圖。

    2 結果與分析

    2.1 乳化劑對乳狀液穩(wěn)定性的影響

    2.1.1 HLB值的影響

    選擇司盤80(HLB值=4.3)和吐溫60(HLB值=14.9)兩種乳化劑進行復配,按不同體積比混合,計算HLB值,因HLB值過高或過低均不易形成穩(wěn)定乳狀液,故控制所得乳狀液的HLB值在8~14之間。復配比例及混合后的HLB值如表1所示。

    表1 乳化劑復配條件及其HLB值Table 1 Condition of mixed emulsifiers of Span 80 and Tween 60 and their HLB values

    將上述復配的乳化劑添加到水相使其充分溶脹,制備乳狀液,采用透射光濁度法、電導率法分別衡量乳狀液的穩(wěn)定性,乳狀液體系的穩(wěn)定性與HLB值的關系如圖1所示。

    HLB值是選擇乳化劑的重要標準,能夠反映乳化劑分子中親水基團與親油基團之間的相對含量。HLB值較高和較低的乳化劑混合使用能夠通過界面的定向吸附有效地防止乳狀液的絮凝,從而增加乳狀液的穩(wěn)定性。

    未添加任何乳化劑的乳狀液ESIt為24.6%,同司盤80與吐溫60復配后HLB值約為8.0時的乳化劑基本相同(圖1)。采用ESIt和ESIκ兩種方式衡量乳狀液的穩(wěn)定性,結果表明,HLB值對乳狀液的穩(wěn)定性有明顯的影響。隨著HLB值的提高,乳狀液的穩(wěn)定性呈現先升高后降低的趨勢。當司盤80與吐溫60復配后的乳化劑HLB值為11.19時,乳狀液ESIt低至6.44%,ESIκ為9.40%,乳化劑的乳化效果最好,體系最穩(wěn)定。

    圖1 不同HLB值乳化劑復配對乳狀液穩(wěn)定性的影響Fig.1 Effect of 12 mixed emulsifiers of Span 80 and Tween 60 on emulsion stability

    2.1.2 乳化劑類型和比例的影響

    以2.1.1節(jié)結果為基礎,選擇日常生產中比較常用的高HLB值乳化劑(吐溫20、吐溫40、吐溫60和吐溫-80)和低HLB值乳化劑(司盤60、司盤80、單甘酯和蔗糖酯)進行兩兩復配,選出HLB值為11.19的組合,每種乳化劑的配比如表2所示。制備乳狀液,測定其穩(wěn)定性參數值,結果如圖2所示。

    表2 HLB值為11.19時乳化劑復配體積比Table 2 Different combinations of emulsifiers with HLB value of 11.19

    圖2 HLB值為11.9條件下不同乳化劑復配類型對乳狀液穩(wěn)定性的影響Fig.2 Effects of emulsifier combinations with HLB value of 11.19 on emulsion stability

    對照結果顯示,未添加任何乳化劑乳狀液的ESIt為24.6%。由圖2可以看出,與未添加乳化劑的體系相比,ESIt和ESIκ都較低,添加復配乳化劑的乳狀液穩(wěn)定性明顯提高。此外,雖然各乳化劑復配后得到相同的HLB值(11.19),但是其對乳狀液穩(wěn)定性的影響明顯不同。以透射光濁度法為衡量標準,吐溫20與蔗糖酯復配后的乳狀液ESIt(14.1%)約是吐溫20與單甘酯復配后乳狀液ESIt(4.3%)的3 倍??梢姡啾扔谌榛瘎┑腍LB值,乳化劑的類型對乳狀液穩(wěn)定性的影響更明顯。

    由圖2可知,不管選用何種類型的高HLB值乳化劑(吐溫20、吐溫40、吐溫60和吐溫-80),復配后所得乳狀液ESIt和ESIκ的分布范圍較為廣泛,證明高HLB值乳化劑的類型對乳狀液穩(wěn)定性影響較小。而與單甘酯復配的乳化劑體系的ESIt均低于6%,ESIκ均低于7%,證明單甘酯的乳化效果最佳,其中吐溫20與單甘酯復配后,ESIt為4.3%,所制備得到的乳狀液最為穩(wěn)定。

    為探究產生這種現象的機理,選擇吐溫20與4 種低HLB值乳化劑復配,及吐溫40與單甘酯復配進行乳狀液的制備,測定乳狀液的表面張力和界面膜強度(以單滴破裂率表征),結果如圖3所示。

    圖3 乳化劑復配類型對乳狀液穩(wěn)定性、表面張力和單滴破裂率的影響Fig.3 Effect of selected emulsifier combinations on emulsion stability,surface tension and breaking rate of single droplets

    由圖3可知,不同的乳化劑復配類型下,表面張力和界面膜強度均明顯不同。乳狀液的穩(wěn)定性與表面張力隨復配類型的變化趨勢有所不同,證明乳狀液穩(wěn)定性與表面張力的相關性較低,表明表面張力對乳狀液穩(wěn)定性的影響程度較小,這可能是表面張力的改變與聚合物在液-液界面上的聚集速度與時間無關所致[21]。乳狀液穩(wěn)定性和界面膜強度(單滴破裂率)緊密相關。乳狀液中的液滴可能因頻繁相互碰撞而破裂,因此,液滴的機械強度是影響乳狀液穩(wěn)定性的決定因素[22-23]。乳化劑的結構和性質明顯影響液滴的界面膜強度。由圖3可知,吐溫20與單甘酯復配后制備所得的乳狀液單滴破裂率最低,表明液滴界面膜強度較高。這可能由于單甘酯的長鏈結構有助于其與吐溫20之間通過側向相互作用形成較為緊密的分子復合物,促進其吸附于界面層,并形成較為緊密的排列,因此制備所得的乳狀液界面膜強度和穩(wěn)定性較高[24]。

    2.1.3 乳化劑添加量的影響

    乳化劑添加量與其吸附量密切相關,從而能夠影響乳狀液穩(wěn)定性。以不同添加量(占乳狀液總體積的比例)的吐溫20與單甘酯復配乳化劑為研究對象,對制備所得乳狀液穩(wěn)定性和界面膜強度的影響結果分別見圖4、5。

    圖4 乳化劑添加量對乳狀液穩(wěn)定性的影響Fig.4 Effect of emulsifier concentration on emulsion stability

    圖5 乳化劑添加量對單滴破裂率的影響Fig.5 Effect of emulsifier concentration on breaking rate of single droplets

    由圖4可知,乳狀液的穩(wěn)定性隨著乳化劑添加量的增加而得到明顯提高。這是因為乳化劑添加量較低時,在界面上吸附的分子較少,膜中分子排列松散,界面膜的強度較低(單滴破裂率較高)[25]。如圖5所示,乳化劑添加量0.2%時的單滴破裂率為48.0%,因此會形成不穩(wěn)定的乳狀液;當乳化劑添加量增加至1.2%后,體系的ESI逐漸穩(wěn)定;繼續(xù)添加乳化劑對乳狀液穩(wěn)定性基本沒有影響。這是由于當乳化劑添加量增加到一定程度后,乳化劑分子定向吸附于界面上,在界面上的吸附量達到飽和,且形成緊密排列的高強度界面膜(如圖5所示,乳化劑添加量為1.2%時,單滴破裂率為31.3%),因此,乳狀液穩(wěn)定性較高[25]。但是,乳化劑添加量過高會導致乳狀液黏度提高,成本增加。合適的乳化劑添加量對于DHA微膠囊的生產有重要意義[26]。綜合以上分析,可選擇1.2%作為后續(xù)研究中乳化劑的添加量。

    2.2 乳狀液pH值和金屬離子對乳狀液穩(wěn)定性的影響

    2.2.1 乳狀液pH值對乳液穩(wěn)定性的影響

    乳狀液制備過程中,水相溶解混勻過程中調節(jié)體系的pH值至4~9。測定乳狀液的穩(wěn)定性,結果見圖6。

    圖6 pH值對乳狀液穩(wěn)定性的影響Fig.6 Effect of pH on emulsion stability

    由圖6可見,隨著pH值不斷增加,體系的ESI不斷下降,乳狀液的穩(wěn)定性越來越高。當pH值大于7時,乳狀液的穩(wěn)定性基本保持不變。為探究造成這種現象的原因,在乳狀液制備過程中,調節(jié)體系的pH值至4~8,測定體系中pH值變化對乳狀液Zeta電位和粒徑的影響,結果分別如圖7、8所示。

    圖7 不同pH值條件下乳狀液Zeta電位Fig.7 Effect of pH on zeta potential of emulsions

    圖8 不同pH值條件下乳狀液粒徑分布Fig.8 Effect of pH on particle size distribution of emulsions

    由圖7可見,當乳狀液的pH值為4時,Zeta電位為4.3 mV,體系帶正電。因OSAS含有的羧基陰離子可以使油滴表面帶負電荷,所以在pH值為4時,油滴之間容易因靜電引力發(fā)生聚集,造成油滴粒徑較大。由圖8可知,在pH值為4時粒徑分布于10~100 μm之間的油滴最多。隨著pH值的增大,Zeta電位降低,當pH值為5時,Zeta電位為-5.1 mV,體系開始帶負電荷。OSAS產生的來自于羧基的陰離子可以使油滴表面帶負電荷,通過增加排斥作用減少油滴聚結[27],粒徑明顯降低。由圖8可見,pH值為5時,粒徑分布于10~100 μm之間的油滴數量明顯降低,在1~10 μm之間的油滴數量提高。當pH值大于7時,乳狀液體系的Zeta電位分別為-21.12 mV(pH 7)和-24.01 mV(pH 8),體系帶負電荷較多;體系中粒徑分布于1~10 μm之間的油滴數量明顯提高,證明其乳狀液內的油滴粒子較少發(fā)生聚集,乳狀液的穩(wěn)定性較高。由此可見,pH值改變造成的乳狀液穩(wěn)定性變化是由體系電荷變化所引起的油滴聚結或分散所致。

    2.2.2 金屬離子對乳狀液穩(wěn)定性的影響

    在乳狀液制備過程中加入的金屬離子可能影響乳狀液穩(wěn)定性。選擇不同價態(tài)的金屬離子添加至乳狀液中(離子添加量為所占乳狀液質量的比例),探究金屬離子添加對乳狀液穩(wěn)定性的影響,結果如圖9所示。

    圖9 金屬離子對乳狀液穩(wěn)定性的影響Fig.9 Effects of metal ions on emulsion stability

    由圖9可見,除Fe3+外,一價(Na+、K+)、二價(Ca2+、Mg2+)以及三價(Al3+)金屬離子對乳狀液穩(wěn)定性的影響趨勢基本一致。隨著離子添加量的增加,ESIt呈現先降低后升高的趨勢,表明低濃度的金屬離子能夠促進乳狀液穩(wěn)定性提高。這是由于在乳狀液中,顆粒之間存在著一定的能壘,能壘與電解質濃度相關[28]。一定量的金屬離子可以加深能壘,防止乳狀液發(fā)生絮凝,從而形成開放的網狀結構,減少分層沉降[29]。當金屬離子達到一定量后,離子濃度的增加會造成乳狀液穩(wěn)定性逐漸降低。較高的金屬離子添加量會減少乳液體系的電動電荷,降低顆粒/液滴間的表面電勢,導致絮凝和聚結,所以當離子添加量達到一定后,ESI均上升,乳狀液的穩(wěn)定性下降。

    此外,與低價金屬離子相比,高價離子造成乳狀液穩(wěn)定性降低的臨界濃度較低,表明高價離子更容易破壞乳狀液。其主要原因是高價金屬離子可以通過破壞界面膜、減少靜電斥力、增強疏水性、壓縮油-水基團擴散雙電層等方式破壞DHA乳狀液體系,造成其穩(wěn)定性下降[30-31]。

    與其他離子均不同,即使Fe3+添加量較低,仍能夠明顯降低乳狀液的穩(wěn)定性。這是由于Fe3+不僅能夠通過破壞界面膜等機制作用于乳狀液,而且能夠通過促進DHA氧化破壞乳狀液的穩(wěn)定性[32]。

    圖10 Fe3+對DHA微藻油的氧化作用Fig.10 Oxidation effect of Fe3+ on DHA-rich microalgal oil

    由圖10可見,乳狀液制備過程中加入0.1%的Fe3+,制得的微膠囊在放置1 5 d 后,D H A 微藻油的P O V為4.66 g/100 g,比不加任何金屬離子的乳狀液POV(2.89 g/100 g)高61%,說明Fe3+對DHA微藻油有較強的氧化作用。當Fe3+的添加量提升至5%以上時,乳狀液的界面膜、油-水基團擴散雙電層被破壞,加之DHA油脂被氧化溢出,導致OSAS包裹的DHA油脂顆粒之間發(fā)生溶脹,水合作用不斷加強。乳狀液可能會遭到徹底破壞,宏觀表現為不溶性懸濁狀態(tài)(圖11)。

    圖11 加入高濃度Fe3+后乳狀液狀態(tài)Fig.11 Appearance of emulsion added with high concentration of Fe3+

    3 結 論

    乳狀液的穩(wěn)定性對于DHA微藻油微膠囊產品的品質和貨架期有很大影響。對乳狀液穩(wěn)定性影響因素進行深入研究有助于提高DHA微膠囊的品質,促進其在食品領域的廣泛應用。本實驗研究了微藻油DHA乳狀液制備過程中的影響因素,并對其機制進行了分析。結果發(fā)現,乳狀液制備過程中,乳化劑的添加能夠有效促進乳狀液穩(wěn)定性的提高。相比于復配乳化劑的HLB值,乳化劑的類型對穩(wěn)定性的影響更為明顯,這與在乳狀液制備過程中不同的乳化劑形成不同強度的界面膜有關。復配乳化劑添加量越多,形成的界面膜強度越高,乳狀液穩(wěn)定性越強。乳狀液的pH值和金屬離子均能明顯影響其穩(wěn)定性。提高乳狀液的pH值能夠促進乳狀液通過靜電斥力等作用避免顆粒之間的碰撞,從而形成粒徑較小的乳狀液,促進其穩(wěn)定性的提高。隨著金屬離子添加量提高,乳狀液穩(wěn)定性呈現先提高后降低的趨勢;而且高價離子對乳狀液的穩(wěn)定性影響更為明顯。Fe3+能夠氧化DHA微藻油,明顯降低乳狀液的穩(wěn)定性。本研究對于有針對性地提高DHA微藻油乳狀液穩(wěn)定性和開發(fā)高質量微膠囊具有一定的指導意義。

    猜你喜歡
    油滴乳狀液吐溫
    圓形的油滴
    小主人報(2022年18期)2022-11-17 02:19:56
    密里根油滴實驗的理論分析和測量結果討論
    馬克·吐溫:辣你沒商量
    亞麻籽膠-大豆分離蛋白乳狀液微滴聚集體的制備及其流變特性
    馬克·吐溫的孩童時代
    豆甾醇在葵花油水包油乳狀液中抗氧化作用的研究
    烷烴油滴在超臨界二氧化碳中溶解的分子動力學模擬
    軸承腔潤滑油沉積特征分析
    考慮水包油乳狀液的復合驅數學模型
    《敗仗秘史》與馬克·吐溫的反戰(zhàn)訴求
    国产女主播在线喷水免费视频网站| 日日摸夜夜添夜夜爱| 18+在线观看网站| 久久久久国产网址| 亚洲精品aⅴ在线观看| 在线观看一区二区三区| 夫妻午夜视频| 久久久色成人| 国产高清三级在线| 欧美三级亚洲精品| 777米奇影视久久| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 狂野欧美激情性bbbbbb| 成人一区二区视频在线观看| 亚洲av欧美aⅴ国产| 99久久中文字幕三级久久日本| 亚洲,一卡二卡三卡| 少妇 在线观看| 免费少妇av软件| h日本视频在线播放| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 久久久国产一区二区| 一本久久精品| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 亚洲av国产av综合av卡| 成人影院久久| a级毛色黄片| 青春草视频在线免费观看| 亚洲av二区三区四区| 亚洲精品日韩av片在线观看| 国精品久久久久久国模美| 韩国av在线不卡| h视频一区二区三区| 日本免费在线观看一区| 亚洲av福利一区| 日韩欧美精品免费久久| av在线老鸭窝| 边亲边吃奶的免费视频| 欧美另类一区| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 成人午夜精彩视频在线观看| 婷婷色麻豆天堂久久| 国产精品免费大片| 最近的中文字幕免费完整| 免费人成在线观看视频色| 欧美xxⅹ黑人| 精品久久久久久久久av| 麻豆乱淫一区二区| 久久久久久久久久成人| 看非洲黑人一级黄片| 精品少妇久久久久久888优播| 国产乱来视频区| 国产在线男女| 日本av免费视频播放| 搡老乐熟女国产| 最近2019中文字幕mv第一页| 尾随美女入室| 3wmmmm亚洲av在线观看| videossex国产| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 久久久久久久久久久免费av| 成人国产av品久久久| av天堂中文字幕网| 中国三级夫妇交换| 热99国产精品久久久久久7| 99热这里只有是精品50| 中文字幕av成人在线电影| 一级a做视频免费观看| 国产精品嫩草影院av在线观看| 观看免费一级毛片| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 欧美精品国产亚洲| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 在线观看免费视频网站a站| 亚洲av日韩在线播放| 五月玫瑰六月丁香| 久久久久性生活片| 免费大片黄手机在线观看| 看非洲黑人一级黄片| 高清不卡的av网站| 国产日韩欧美亚洲二区| 亚洲精品aⅴ在线观看| 精品久久国产蜜桃| 久久99热6这里只有精品| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 六月丁香七月| 国产免费又黄又爽又色| 亚洲一区二区三区欧美精品| 免费观看性生交大片5| 欧美成人精品欧美一级黄| 久久久欧美国产精品| 午夜日本视频在线| 国产高清有码在线观看视频| av在线app专区| 国产av精品麻豆| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 麻豆成人午夜福利视频| 国产成人一区二区在线| 2022亚洲国产成人精品| 我的女老师完整版在线观看| 一级毛片电影观看| 欧美zozozo另类| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 国产精品99久久久久久久久| 日本wwww免费看| 国产免费一区二区三区四区乱码| 联通29元200g的流量卡| 日本与韩国留学比较| 色视频在线一区二区三区| 美女视频免费永久观看网站| 久久久久久久久久人人人人人人| 国产亚洲欧美精品永久| 色视频www国产| 国产精品不卡视频一区二区| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 午夜老司机福利剧场| 丝袜喷水一区| 日日啪夜夜撸| 男男h啪啪无遮挡| 欧美极品一区二区三区四区| 在线看a的网站| 男女边吃奶边做爰视频| 久久久久久久大尺度免费视频| 大香蕉久久网| 国产亚洲91精品色在线| 国产乱来视频区| 国产欧美亚洲国产| 一本色道久久久久久精品综合| 国产精品熟女久久久久浪| 精品一品国产午夜福利视频| 亚洲熟女精品中文字幕| 99久久精品国产国产毛片| 中文字幕久久专区| 中文欧美无线码| av在线播放精品| 国产久久久一区二区三区| 高清午夜精品一区二区三区| 中国国产av一级| 久久久久久久大尺度免费视频| 成人亚洲欧美一区二区av| 爱豆传媒免费全集在线观看| 成年免费大片在线观看| 九九在线视频观看精品| a级毛片免费高清观看在线播放| 99久久综合免费| 熟妇人妻不卡中文字幕| 99精国产麻豆久久婷婷| 视频区图区小说| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 久久6这里有精品| av线在线观看网站| 日韩av不卡免费在线播放| 亚洲精品久久午夜乱码| 国产一区有黄有色的免费视频| 中文天堂在线官网| 大片免费播放器 马上看| 精品久久久噜噜| 在线观看免费日韩欧美大片 | 久久人人爽av亚洲精品天堂 | 多毛熟女@视频| 国产精品久久久久久精品古装| av天堂中文字幕网| 青青草视频在线视频观看| 直男gayav资源| 两个人的视频大全免费| 免费观看无遮挡的男女| 99久久精品一区二区三区| 街头女战士在线观看网站| 一区二区三区四区激情视频| 亚洲丝袜综合中文字幕| 最黄视频免费看| 插阴视频在线观看视频| 在线精品无人区一区二区三 | av视频免费观看在线观看| 亚洲成人中文字幕在线播放| 人妻少妇偷人精品九色| 女人久久www免费人成看片| 久久久久视频综合| 欧美3d第一页| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 一区二区三区免费毛片| 99久久精品一区二区三区| 3wmmmm亚洲av在线观看| 亚洲欧美日韩另类电影网站 | 久久99热这里只频精品6学生| 又爽又黄a免费视频| 国产高潮美女av| 国产综合精华液| 国产大屁股一区二区在线视频| 男女啪啪激烈高潮av片| 一本久久精品| 国产在线免费精品| 精品一区在线观看国产| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 美女主播在线视频| 国产中年淑女户外野战色| 在线精品无人区一区二区三 | 尾随美女入室| 一本色道久久久久久精品综合| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 最近中文字幕2019免费版| 男女国产视频网站| 国产日韩欧美在线精品| 91aial.com中文字幕在线观看| 插阴视频在线观看视频| 在线播放无遮挡| 中国三级夫妇交换| 久久久久久人妻| 男的添女的下面高潮视频| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 一级毛片aaaaaa免费看小| 黄片wwwwww| 五月天丁香电影| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 国产一区二区三区综合在线观看 | 人妻制服诱惑在线中文字幕| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91 | 免费大片黄手机在线观看| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 日本黄色片子视频| 国产精品久久久久久久电影| 久久 成人 亚洲| 成年女人在线观看亚洲视频| 亚洲av成人精品一二三区| a 毛片基地| 国产精品.久久久| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 亚洲欧美日韩另类电影网站 | 啦啦啦视频在线资源免费观看| 欧美一级a爱片免费观看看| 美女主播在线视频| 麻豆乱淫一区二区| 午夜福利高清视频| 大香蕉97超碰在线| 伦理电影大哥的女人| 一级毛片电影观看| 久久久a久久爽久久v久久| 在线观看免费日韩欧美大片 | 亚洲国产最新在线播放| 高清视频免费观看一区二区| 男女边吃奶边做爰视频| 国产免费又黄又爽又色| 成人国产av品久久久| 久久久色成人| 精品国产露脸久久av麻豆| 天堂8中文在线网| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 91aial.com中文字幕在线观看| 久久久久网色| 国产熟女欧美一区二区| 亚洲高清免费不卡视频| 黄色配什么色好看| 久久综合国产亚洲精品| 美女中出高潮动态图| 成人国产麻豆网| 国产中年淑女户外野战色| 亚洲电影在线观看av| 久久6这里有精品| 少妇的逼水好多| 久久久久久伊人网av| 成人二区视频| 免费高清在线观看视频在线观看| 熟女人妻精品中文字幕| 老司机影院毛片| 丰满迷人的少妇在线观看| 国产日韩欧美在线精品| 丰满人妻一区二区三区视频av| 婷婷色av中文字幕| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 国产亚洲精品久久久com| 国产一区二区三区综合在线观看 | 亚洲经典国产精华液单| 国产精品精品国产色婷婷| 亚洲三级黄色毛片| 丰满人妻一区二区三区视频av| 纯流量卡能插随身wifi吗| 久久久午夜欧美精品| 五月天丁香电影| 成人亚洲欧美一区二区av| 嫩草影院新地址| 国产精品人妻久久久久久| 各种免费的搞黄视频| 久久久久久人妻| 欧美精品一区二区免费开放| 三级国产精品片| 我的老师免费观看完整版| 91在线精品国自产拍蜜月| 午夜视频国产福利| 精品久久国产蜜桃| 在线观看免费视频网站a站| 中国三级夫妇交换| 精品亚洲成a人片在线观看 | 久久毛片免费看一区二区三区| 精品久久久久久电影网| 丝瓜视频免费看黄片| 国产 一区精品| 亚洲欧美一区二区三区国产| 三级经典国产精品| 日韩av免费高清视频| 国产成人aa在线观看| 卡戴珊不雅视频在线播放| 美女中出高潮动态图| 高清午夜精品一区二区三区| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 纯流量卡能插随身wifi吗| 日韩av在线免费看完整版不卡| 最后的刺客免费高清国语| 日韩欧美一区视频在线观看 | 国产高潮美女av| 91久久精品国产一区二区成人| 精品一区二区三卡| 国产一区二区在线观看日韩| 2021少妇久久久久久久久久久| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 99热国产这里只有精品6| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 内射极品少妇av片p| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 97精品久久久久久久久久精品| 免费看光身美女| 日韩三级伦理在线观看| 成年免费大片在线观看| 欧美最新免费一区二区三区| 久久久国产一区二区| 国产精品蜜桃在线观看| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 99九九线精品视频在线观看视频| 丝瓜视频免费看黄片| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 在线观看免费高清a一片| 青春草视频在线免费观看| 看非洲黑人一级黄片| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 久久久久久久久大av| 国产精品99久久99久久久不卡 | 久久ye,这里只有精品| 欧美 日韩 精品 国产| 男女免费视频国产| 深爱激情五月婷婷| 亚洲av在线观看美女高潮| 男女边摸边吃奶| 日日摸夜夜添夜夜爱| 国产色婷婷99| 国产真实伦视频高清在线观看| 一二三四中文在线观看免费高清| 日韩视频在线欧美| 少妇人妻一区二区三区视频| 2021少妇久久久久久久久久久| 高清视频免费观看一区二区| 十分钟在线观看高清视频www | 嫩草影院入口| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 成人国产麻豆网| 最近的中文字幕免费完整| 波野结衣二区三区在线| 有码 亚洲区| 久久久久久人妻| 中文字幕av成人在线电影| 精品久久久久久久末码| 成人午夜精彩视频在线观看| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 熟女人妻精品中文字幕| 女人久久www免费人成看片| 男女边吃奶边做爰视频| 亚洲av不卡在线观看| 人妻夜夜爽99麻豆av| 干丝袜人妻中文字幕| 国产探花极品一区二区| 国产精品免费大片| 熟妇人妻不卡中文字幕| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 久久韩国三级中文字幕| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 成人国产麻豆网| 在线免费观看不下载黄p国产| 波野结衣二区三区在线| 舔av片在线| 国产乱人偷精品视频| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 国产免费一区二区三区四区乱码| 亚洲精品一二三| 黄片wwwwww| 美女高潮的动态| 男的添女的下面高潮视频| 卡戴珊不雅视频在线播放| 久久这里有精品视频免费| 国内揄拍国产精品人妻在线| 国产美女午夜福利| 岛国毛片在线播放| 麻豆国产97在线/欧美| 内地一区二区视频在线| 男女啪啪激烈高潮av片| 美女内射精品一级片tv| 午夜免费观看性视频| 又大又黄又爽视频免费| 欧美xxxx性猛交bbbb| 亚洲色图av天堂| 成人漫画全彩无遮挡| 国产一区有黄有色的免费视频| 日本色播在线视频| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 日韩国内少妇激情av| 国产精品免费大片| 亚洲图色成人| 日日啪夜夜撸| 美女cb高潮喷水在线观看| 人人妻人人看人人澡| 一级毛片 在线播放| 国产乱来视频区| 国产精品久久久久久久电影| 日本av手机在线免费观看| 欧美高清性xxxxhd video| 久久久亚洲精品成人影院| 一区二区三区乱码不卡18| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 国产精品一区二区三区四区免费观看| 美女国产视频在线观看| 午夜激情福利司机影院| 在线天堂最新版资源| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 99热这里只有是精品50| av国产免费在线观看| 免费黄色在线免费观看| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 国产精品人妻久久久影院| 午夜精品国产一区二区电影| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 丰满少妇做爰视频| 亚洲国产精品999| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 免费看日本二区| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 国产 一区精品| 日韩亚洲欧美综合| 看十八女毛片水多多多| 国产精品一区二区在线不卡| 观看免费一级毛片| 婷婷色综合大香蕉| 欧美xxxx性猛交bbbb| 日本-黄色视频高清免费观看| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 2018国产大陆天天弄谢| 啦啦啦啦在线视频资源| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 日韩av不卡免费在线播放| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 欧美精品一区二区免费开放| 最近2019中文字幕mv第一页| 亚洲欧美精品自产自拍| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 久久久久久久久久久免费av| 美女xxoo啪啪120秒动态图| av专区在线播放| 一本色道久久久久久精品综合| 熟妇人妻不卡中文字幕| 免费人妻精品一区二区三区视频| 国产精品熟女久久久久浪| 一个人看的www免费观看视频| 日本av手机在线免费观看| 97超碰精品成人国产| 五月玫瑰六月丁香| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 亚洲熟女精品中文字幕| 免费在线观看成人毛片| 久久人妻熟女aⅴ| 插阴视频在线观看视频| 九草在线视频观看| 日韩成人av中文字幕在线观看| 中文资源天堂在线| 91久久精品国产一区二区三区| 男女无遮挡免费网站观看| 美女国产视频在线观看| av线在线观看网站| 精品国产三级普通话版| 如何舔出高潮| 国产精品偷伦视频观看了| 国产美女午夜福利| 永久网站在线| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 国产在线视频一区二区| 亚洲国产精品一区三区| 赤兔流量卡办理| 麻豆国产97在线/欧美| 国产成人精品一,二区| 美女国产视频在线观看| 亚洲不卡免费看| 搡女人真爽免费视频火全软件| 纯流量卡能插随身wifi吗| 国产一区二区三区av在线| 啦啦啦啦在线视频资源| 免费人妻精品一区二区三区视频| 久久人人爽人人片av| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 下体分泌物呈黄色| 交换朋友夫妻互换小说| 婷婷色综合www| av.在线天堂| 精品久久久久久久末码| 夫妻性生交免费视频一级片| 午夜免费鲁丝| 欧美+日韩+精品| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 中文资源天堂在线| 亚洲国产精品一区三区| 午夜视频国产福利| 日韩三级伦理在线观看| 国产v大片淫在线免费观看| 三级国产精品欧美在线观看| 久久韩国三级中文字幕| 人妻一区二区av| 亚洲欧洲日产国产| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 99热网站在线观看| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜 | 国产av精品麻豆| 超碰av人人做人人爽久久| 精品一品国产午夜福利视频| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 亚洲不卡免费看| 亚洲真实伦在线观看| a 毛片基地| 波野结衣二区三区在线| 久久青草综合色| 久久毛片免费看一区二区三区| 一级片'在线观看视频| 新久久久久国产一级毛片| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| videos熟女内射| 久久久久久伊人网av| 乱码一卡2卡4卡精品| 黑人高潮一二区| 亚洲丝袜综合中文字幕| 男女国产视频网站| 91狼人影院| av在线播放精品| 黄色日韩在线| 亚洲国产最新在线播放| 九九在线视频观看精品| 一区二区三区乱码不卡18| 日本免费在线观看一区| 99久国产av精品国产电影| 成人毛片60女人毛片免费| 国产片特级美女逼逼视频| 亚洲精品自拍成人| 久久人人爽人人片av| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 妹子高潮喷水视频| 欧美日韩精品成人综合77777| 亚洲不卡免费看| 97超视频在线观看视频| 日本欧美视频一区| 亚洲国产欧美人成| 97超碰精品成人国产| 日韩成人av中文字幕在线观看| 国产欧美亚洲国产| 91精品国产国语对白视频| 亚洲成色77777| 久久国内精品自在自线图片| 日韩欧美 国产精品| 免费在线观看成人毛片| 亚洲欧美日韩无卡精品| 成年av动漫网址| 十分钟在线观看高清视频www | 久久久久性生活片| 日本色播在线视频| av线在线观看网站| 国产成人91sexporn| 亚洲av成人精品一区久久| 日韩av免费高清视频| 国产毛片在线视频| 久久韩国三级中文字幕| 久久人妻熟女aⅴ| 精品人妻熟女av久视频| 国产成人精品福利久久| 亚洲欧洲国产日韩| 亚洲不卡免费看| 97超视频在线观看视频| 秋霞伦理黄片| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜 | 亚洲伊人久久精品综合| 少妇精品久久久久久久| a级毛片免费高清观看在线播放| 久久久久久久久久成人| 高清不卡的av网站| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 日韩 亚洲 欧美在线| 亚洲欧美日韩无卡精品| 久久精品国产a三级三级三级| 在线观看三级黄色| 成年女人在线观看亚洲视频| 国产精品精品国产色婷婷| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 国产久久久一区二区三区| 日日撸夜夜添| 精品久久久噜噜| 久久影院123| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 久久精品久久精品一区二区三区| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 国产视频首页在线观看| 亚洲久久久国产精品| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 欧美97在线视频| 亚洲国产欧美人成| 国产成人freesex在线| videossex国产| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 国产亚洲一区二区精品| 少妇人妻 视频| 免费少妇av软件|