袁春新,嚴(yán) 璐
(陜西渭河煤化工集團(tuán)有限責(zé)任公司,陜西 渭南 714000)
為了滿足日益嚴(yán)格的環(huán)保要求,保證排放達(dá)到新環(huán)境保護(hù)法規(guī)《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16279-1996),渭河煤化工化集團(tuán),雙甲車間二期(渭化二期) 對年產(chǎn)20 萬t 甲醇裝置再生塔酸性氣線進(jìn)行了改造。
改造后,使放空至火炬燃燒硫化氫實(shí)現(xiàn)了零排放。
改造后,增加了硫回收裝置的產(chǎn)品硫產(chǎn)量,實(shí)現(xiàn)了企業(yè)利潤的最大化。
H2S 是一種劇毒、無色、比空氣重的氣體。低含量的H2S 具有類似臭雞蛋的氣味,因H2S 能麻痹人的嗅覺神經(jīng),故高含量的時(shí)候反而聞不到似臭雞蛋的氣味。
H2S 的劇毒性和氰化氫(HCN) 同樣,較CO的毒性大5~6 倍。而H2S 在空氣中燃燒生成的二氧化硫(SO2) 對環(huán)境的危害也極其嚴(yán)重,是污染大氣的主要有害物質(zhì)之一。
SO2的間接危害是形成危害更大的酸雨,破壞農(nóng)作物、森林、土壤和水質(zhì);腐蝕建筑物、橋梁、工業(yè)設(shè)備等。
20 世紀(jì)50 年代初,林德公司和魯奇公司聯(lián)合開發(fā)了適合于處理含高濃度酸性氣體的新凈化工藝低溫甲醇洗技術(shù)。為了實(shí)現(xiàn)國產(chǎn)化,大連理工大學(xué)經(jīng)過不懈努力,在基礎(chǔ)理論的研究方面開發(fā)了SAPROSS 中的低溫甲醇洗系統(tǒng)計(jì)算軟件。
渭化二期年產(chǎn)20 萬t 甲醇裝置低溫甲醇洗采用大連理工低溫甲醇洗工藝包,甲醇再生塔塔頂流程如圖1 所示。
圖1 甲醇再生塔塔頂流程Fig.1 Flowchart of methanol regeneration tower top
在5.1 MPa 壓力下的甲醇洗滌塔C2601 中,用-60 ℃左右的貧甲醇吸收變換過來的原料氣中的CO2和H2S 等酸性氣,吸收了酸性氣的富甲醇經(jīng)中壓閃蒸罐V2602 和V2603 降壓至1.75 MPa,閃蒸出大部分H2,富甲醇再經(jīng)節(jié)流降壓送至H2S濃縮塔C2603 上塔中部進(jìn)行解析,解析出大部分CO2后的富甲醇經(jīng)P2601 泵送至系統(tǒng)回收冷量后再回到C2603 塔下塔,進(jìn)一步解析出CO2,然后經(jīng)P2603 泵將富H2S 甲醇送至甲醇再生塔C2604,利用塔底再沸器E2611 給塔底提供熱源,增加甲醇解析H2S 的推動(dòng)力,使得H2S 在再生塔內(nèi)全部解析,塔底得到合格的貧甲醇,塔頂送出含有較高H2S的酸性氣,酸性氣經(jīng)回流冷凝器E2612 冷凝其中的甲醇后進(jìn)入回流液罐V2606,V2606 頂部氣相進(jìn)入H2S餾分冷交換器E2614 殼程與低溫的酸性氣換熱,再進(jìn)入回流冷凝器E2613 與氨換熱進(jìn)行深冷,冷卻后的酸性氣在酸性氣分離器V2605 中再次分離,出V2605 氣相分為兩股,一股經(jīng)H2S濃縮閥FV2607 進(jìn)入C2603 下塔,用來提高H2S濃度;另一股進(jìn)入H2S餾分冷交換器E2614的管程與常溫酸性氣換熱至常溫后經(jīng)H2S送出閥PV2606-1 送硫回收工段,其中有一部分經(jīng)H2S放空閥PV2606-2 放空送至火炬。酸性氣溫度為39.15 ℃,壓力為 0.26 MPa,主要成分 CO2為62.52%和H2S為31.1%。
通常,在控制系統(tǒng)中,1 個(gè)調(diào)節(jié)器的輸出信號(hào)只控制1 個(gè)執(zhí)行器或調(diào)節(jié)閥,如1 個(gè)調(diào)節(jié)器的輸出信號(hào)同時(shí)送給2 個(gè)調(diào)節(jié)閥,就是分程控制系統(tǒng)。分程控制示意圖如圖2 所示。
圖2 分程控制示意圖Fig.2 Schematic diagram of split range control
由圖2 可以看出,閥門并聯(lián)使用,都是氣開閥,閥門A:控制信號(hào)P 為0.02 MPa 時(shí),全關(guān)。隨著P 增加,開度增加,當(dāng)P 增至0.06 MPa 時(shí),閥門全部打開。P 繼續(xù)增加,閥門保持全開狀態(tài),直至P 達(dá)最大。
閥門B:控制信號(hào)P 從0.02 增加到0.06 MPa之間一直保持全關(guān)狀態(tài)。從0.06 MPa 起,閥門逐步打開,至0.1 MPa 處,閥門全開??梢?,2 個(gè)閥門在控制信號(hào)的不同區(qū)間從全關(guān)到全開,走完整個(gè)行程。
由于閥門有氣開和氣關(guān)2 種特性,2 個(gè)閥門就有4 組合特性,2 個(gè)閥門的分程控制特性如圖3所示。
圖3 2 個(gè)閥門的分程控制特性Fig.3 Split range control characteristics of two valves
由圖3 可以看出,(a) 和(b) 2 個(gè)閥門相同,同方向運(yùn)動(dòng);(c) 和(d) 2 個(gè)閥門相異,作用方向不同。
出E2614 的常溫酸性氣,是采用圖3(a) 的形式,當(dāng)P 由0.02 MPa 增加至0.06 MPa 時(shí),硫化氫送出閥PV2606-1 由全關(guān)至全開;當(dāng)P 由0.06 增加至0.1 MPa 時(shí),H2S 放空閥PV2606-2 由全關(guān)至全開。
由于PV2606-1 及PV2606-2 的測量值來自于C2604 塔頂?shù)膲毫ICA2606,而在正常工況下,這個(gè)壓力頻繁波動(dòng),如果投用分程調(diào)節(jié),PV2606-1的閥門開度將波動(dòng)較大,極大影響送至渭化一期硫回收裝置的酸性氣流量,導(dǎo)致硫回收裝置排放氣中的SO2超標(biāo),引起環(huán)保事故的發(fā)生。
針對這種情況,在日常操作中,只能將PV2606-1 設(shè)置成手動(dòng),控制酸性氣流量保持穩(wěn)定;將PV2606-2 設(shè)置成自動(dòng),用來控制C2604 塔壓力,這造成了始終有少量酸性氣經(jīng)PV2606-2 進(jìn)入火炬系統(tǒng)燃燒。燃燒后生成的SO2不僅影響了環(huán)境,還造成了硫損失。
為解決此問題,技術(shù)人員多次研究討論,計(jì)劃對H2S 管線的調(diào)節(jié)方式進(jìn)行改造。
(1) 去掉 PV2606-1 和 PV2606-2 的分程調(diào)節(jié)控制,將PV2606-1 改為手動(dòng)閥。
(2) PV2606-2 改成以PICA2606 控制的壓力自動(dòng)調(diào)節(jié)閥。
(3) 去掉FV2607 的流量控制,改成由C2604塔的壓力PICA2606 控制的壓力調(diào)節(jié)閥。
(1) PV2606-1 調(diào)節(jié)閥根據(jù)工況手動(dòng)控制閥位,保證至硫回收的酸性氣體流量和濃度的穩(wěn)定。
(2) FV2607 改 成 由 C2604 塔 的 壓 力PICA2606 為測量變送的壓力調(diào)節(jié)閥后,由其來控制C2604 塔的壓力,正常情況下可投自動(dòng),減少操作工手動(dòng)調(diào)節(jié)壓力帶來的工作量。
(3) PV2606-2 調(diào)節(jié)閥手動(dòng)全關(guān),正常運(yùn)行期間不向火炬排放酸性氣,如工況出現(xiàn)較大波動(dòng),短期內(nèi)手動(dòng)打開降低C2604 的壓力。
甲醇再生塔塔頂改造后流程如圖4 所示。
圖4 甲醇再生塔塔頂改造后流程圖(局部)Fig.4 Flowchart of methanol regeneration tower after revamping
H2S 管線改造后,二期的酸性氣體全部送往渭化一期克勞斯硫回收裝置,而在改造之前,通過H2S放空閥放空的酸性氣量在50 Nm3/h 左右,H2S含量在35%左右,H2S的轉(zhuǎn)化率為99.93%,初步計(jì)算,轉(zhuǎn)化后的H2S可增產(chǎn)硫磺25.1 kg/h 左右,目前硫磺價(jià)格約為950 元/t,可產(chǎn)生額外收益17.2 萬元/a,效益可觀。
(1) 經(jīng)過6 a 的改造后運(yùn)行觀察,運(yùn)行穩(wěn)定。未出現(xiàn)低溫甲醇洗系統(tǒng)碳銨結(jié)晶及因酸性氣濃度過高或者過低,導(dǎo)致甲醇洗滌塔頂部H2S 和CO2超標(biāo)的情況。酸性氣管線易出現(xiàn)碳銨結(jié)晶現(xiàn)象,碳銨結(jié)晶發(fā)展到一定程度時(shí),將堵塞H2S 餾分冷交換管程及整條酸性氣回收管線。
(2) 做到了酸性氣零排放。在低溫甲醇洗導(dǎo)氣時(shí),即可全關(guān) PV2606-1 和 PV2606-2,由FV2607 來控制C2604 塔的壓力并全濃縮,至合格后打開PV2606-1 送往渭化一期硫回收裝置前后,放空閥PV2606-2 始終處于全關(guān)狀態(tài),實(shí)現(xiàn)了酸性氣零排放火炬,未造成環(huán)境污染。
(3) 正常情況下FV2607 可投自動(dòng),減少操作工手動(dòng)調(diào)節(jié)壓力帶來的繁重的工作量。
(4) 2015 年,將PV2606-1 進(jìn)行了更換后,可在小開度范圍內(nèi)精確調(diào)節(jié),可在低負(fù)荷下正常往硫回收裝置送氣,避免了H2S放空,進(jìn)一步的優(yōu)化裝置的運(yùn)行,徹底實(shí)現(xiàn)裝置任何情況下的酸性氣零排放。
H2S 作為一種劇毒物質(zhì),應(yīng)在最大程度上減少排放,該改造在渭化二期得到了應(yīng)用,改造之后運(yùn)行情況良好,環(huán)保效果明顯,是一個(gè)值得推廣的改造項(xiàng)目。