陳 巖,胡斐斐,劉 昆,林 毅,孫佳明,劉羽飛
(1.江西銅業(yè)集團(tuán)有限公司,江西 南昌 330096;2. 江西銅業(yè)技術(shù)研究院有限公司,江西 南昌 330096;3.江西銅業(yè)集團(tuán)銅板帶有限公司,江西 南昌 330096)
錫磷青銅是常用的彈性銅合金,具有更高的耐蝕性、耐磨性和耐疲勞性等綜合性能,且其彈性性能較一般銅合金好,被廣泛用于電子連接器行業(yè)中,如彈性接插件、彈簧、開關(guān)等電連接器件,是目前銅基彈性合金材料用途最廣的彈性材料[1-2]。錫磷青銅接插件產(chǎn)品狀態(tài)集中在H、EH和SH,目前從低錫C5111(4%Sn)到高錫C5212(9%Sn)的錫磷青銅都被大量應(yīng)用,其中用量最大的錫磷青銅帶材主要包括C5210和C5191,其含錫量分別為7%和5%[3-4]。
水平連鑄是生產(chǎn)錫磷青銅板帶的重要生產(chǎn)工藝,具有工序短、生產(chǎn)成本低、設(shè)備占地面積小等優(yōu)點(diǎn)。但在水平連鑄過(guò)程中,鑄坯的溫度梯度大,冷卻速度快,在凝固過(guò)程中易產(chǎn)生偏析、疏松、氣孔等缺陷,影響后續(xù)加工帶材的質(zhì)量[5-6]。工業(yè)上常采用添加稀土和施加電磁攪拌方法,使錫磷青銅鑄造組織細(xì)化,從而減輕偏析和疏松缺陷[7-9]。錫磷青銅帶材一般采用冷軋開坯,鑄錠經(jīng)均勻化退火、多次冷軋和中間退火,軋制成不同厚度的帶材。工藝上國(guó)內(nèi)與國(guó)外的差別在于均勻化退火與銑面的先后順序。錫磷青銅加工硬化率非常高,在冷加工生產(chǎn)過(guò)程中中間退火次數(shù)多,生產(chǎn)周期較長(zhǎng)。
隨著各種電子連接器件向小型化、長(zhǎng)壽命方向迅猛發(fā)展,對(duì)錫磷青銅帶材的表面質(zhì)量、材料性能提出了更高的要求,如更高的機(jī)械性能和彈性、足夠的導(dǎo)電性、良好的成型性能以及適宜的可焊性。C5240銅合金可大量用于生產(chǎn)此類要求的彈性接插件,而目前國(guó)內(nèi)該類產(chǎn)品主要依靠進(jìn)口[10]。本文通過(guò)摸索配料和鑄造工藝,制備高強(qiáng)高彈C5240鑄坯,并進(jìn)一步通過(guò)金相組織觀察和能譜分析研究電磁攪拌對(duì)C5240合金及Sn元素分布的影響規(guī)律。
采用0#電解銅板、純錫錠、15%的磷銅中間合金,通過(guò)精密定量?jī)x器,控制Sn和磷銅中間合金的添加量,最終獲得的C5240錫磷青銅其Sn含量為9%,P含量為0.16%,其余含量為Cu。
熔化爐選用耐燒不易破碎的硬質(zhì)雜木炭為覆蓋劑,經(jīng)過(guò)充分煅燒后再投爐覆蓋,熔化爐木炭覆蓋厚度控制在150mm;流槽和保溫爐也選用木炭進(jìn)行覆蓋,木炭的含炭量不得低于99.95%,覆蓋前放置在爐旁烘烤2h,石墨鱗片覆蓋層的厚度控制在200 mm。熔煉溫度控制在1250~1280℃。
采用合理的生產(chǎn)工藝,鑄造出內(nèi)部品質(zhì)和表面質(zhì)量俱佳的帶坯,是生產(chǎn)高性能彈性接插件的重要前提條件。本文經(jīng)過(guò)三種不同拉鑄工藝對(duì)比實(shí)驗(yàn)如表1,確定了最佳的拉鑄工藝。同時(shí),為了降低偏析程度和細(xì)化晶粒,并加入了電磁攪拌,電磁攪拌的功率為30W,電壓為40V。采用優(yōu)化后的工藝3制備了C5240合金16mm帶坯,其表面質(zhì)量良好,幾乎無(wú)裂紋(圖1)。
表1 不同拉鑄工藝參數(shù)對(duì)比
圖1 C5240合金16mm鑄坯
采用粗軋與精軋,將16mm鑄坯軋制到0.5mm帶材。粗軋采用國(guó)產(chǎn)4輥可逆軋機(jī),往復(fù)經(jīng)過(guò)10個(gè)道次從16mm軋制到5mm,累計(jì)變形量達(dá)到68.75%;精軋采用國(guó)產(chǎn)6輥可逆軋機(jī),往復(fù)經(jīng)過(guò)9個(gè)道次從5mm軋制到0.5mm,累計(jì)變形量達(dá)到90%。為了提高帶材的可加工性能,在粗軋與精軋之間采用了中間退火工藝,中間退火主要采用氣墊爐。
對(duì)鑄坯的橫截面進(jìn)行低倍金相組織觀察,所得結(jié)果如圖2所示??梢?,未電磁攪拌和電磁攪拌的C5240鑄坯的橫截面都呈現(xiàn)典型的柱狀晶區(qū),但是,加入電磁鑄造的鑄坯其柱狀晶得到明顯的細(xì)化。
圖2 低倍鑄態(tài)金相組織
對(duì)根據(jù)Cu-Sn二元合金相圖[11]可知,含Sn大約為10%的無(wú)P錫青銅的凝固溫度范圍為270℃,而加入了0.15%的P之后,凝固溫度范圍擴(kuò)大至390℃,故會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)烈的偏析現(xiàn)象,為此,項(xiàng)目組首先采用直讀光譜儀對(duì)比分析了電磁攪拌對(duì)Sn元素偏析的影響,其結(jié)果如圖3所示。deepth=0意味著鑄坯上表面,deepth增加指的是沿著鑄坯的厚度方向增加深度。結(jié)果發(fā)現(xiàn),未電磁攪拌和電磁攪拌的鑄坯沿著厚度方向Sn元素含量沒(méi)有明顯的變化。為了驗(yàn)證該結(jié)果,項(xiàng)目組利用江銅研究院的能譜儀進(jìn)一步深入分析了Sn元素的分布,結(jié)果如圖4所示。結(jié)果表明,經(jīng)過(guò)電磁攪拌的鑄坯沿著厚度方向Sn含量分布較均勻,而未加入電磁攪拌的樣品,其Sn元素分布不均勻,發(fā)生明顯的偏析現(xiàn)象。值得注意的是,能譜儀分析能夠更加準(zhǔn)確的分析合金中Sn元素含量的分布。
圖3 電磁攪拌對(duì)反偏析的影響(直讀光譜儀),wt.%,注:deepth=0意味著鑄坯上表面,deepth增加指的是沿著鑄坯的厚度方向增加
圖4 電磁攪拌對(duì)反偏析的影響(能譜結(jié)果),wt.%,(a)未電磁攪拌和(b)電磁攪拌,注:deepth=0意味著鑄坯上表面,deepth增加指的是沿著鑄坯的厚度方向增加
對(duì)粗軋至5mm厚的帶材沿著軋制方向取樣,對(duì)試樣進(jìn)行了取樣分析,其結(jié)果如圖5所示,可見,粗大的均勻化組織經(jīng)過(guò)了大加工率粗軋以后,晶粒沿著軋制方向拉長(zhǎng),有大量的位錯(cuò)和空位等缺陷。
圖5 粗軋到5mm的C5240帶材金相組織
對(duì)粗軋至5mm厚的帶材沿著軋制方向取樣,做了拉伸實(shí)驗(yàn),也測(cè)試了相應(yīng)的導(dǎo)電性和硬度,其結(jié)果如圖6和表2所示,可見,進(jìn)行過(guò)加工率68.75%的粗軋的C5240帶材的屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度達(dá)到了746和892MPa,保持了比較高的斷裂延伸率,導(dǎo)電性也達(dá)到了10.97% IACS。
表2 粗軋至2.5mm厚硬態(tài)C5240帶材的相關(guān)性能
圖6 粗軋至5mm厚硬態(tài)C5240帶材拉伸工程應(yīng)力應(yīng)變
為了提高可加工性能有助于下一步精軋,需要對(duì)5mm厚的C5240帶材進(jìn)行一定溫度和時(shí)間的中間退火,本文選擇了550℃+5h的中間退火工藝。對(duì)粗軋至5mm厚的550℃+5h退火態(tài)的帶材沿著軋制方向取樣,做了拉伸實(shí)驗(yàn),也測(cè)試了相應(yīng)的導(dǎo)電性和硬度,其結(jié)果如圖7和表3所示,可見,進(jìn)行550℃+5h退火的C5240帶材的屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度分別降低至191和388MPa,斷裂延伸率大大提高至38.9%,導(dǎo)電性也達(dá)到了10.2% IACS。
圖7 粗軋至5mm厚550℃+5h退火的C5240帶材拉伸工程應(yīng)力應(yīng)變
表3 粗軋至5mm厚500℃+6h退火的C5240帶材的相關(guān)性能
對(duì)中軋過(guò)程不同道次的金相組織進(jìn)行觀察,觀察的面是沿著軋制方向的側(cè)面,其結(jié)果如圖8和圖9所示,從圖中可見,隨著軋制變形量的增加(厚度的降低),晶粒越來(lái)越細(xì)化,越來(lái)越纖維化,而且所有道次的晶粒都比較小,切有一定量的孿晶。
圖8 中軋過(guò)程中C5240帶材金相組織:(a)軋至1.9mm,(b)軋至1.4mm,(c)軋至1.08mm厚,(d)軋至0.95mm,(e)軋至0.85mm和(f)軋至0.8mm
圖9 中軋過(guò)程中C5240帶材SEM組織:(a)軋至1.9mm,(b)軋至1.4mm,(c)軋至1.08mm厚,(d)軋至0.95mm,(e)軋至0.85mm和(f)軋至0.8mm
對(duì)中軋從5mm至0.5mm過(guò)程中部分道次的帶材沿著軋制方向取樣,測(cè)試了相應(yīng)的導(dǎo)電性和硬度,其結(jié)果如圖10所示,可見,隨著中軋過(guò)程中帶材厚度的減?。庸ぢ实脑黾樱?,帶坯的硬度增加,而導(dǎo)電率緩慢降低,中軋過(guò)程中各個(gè)道次的帶材導(dǎo)電率也在10% IACS以上??芍?,軋制過(guò)程中的電導(dǎo)率隨著位錯(cuò)密度的增加,并沒(méi)有顯著降低,換句話說(shuō),位錯(cuò)對(duì)電導(dǎo)率 的降低作用沒(méi)有固溶原子大。
圖10 從5mm軋制到0.5mm過(guò)程C5240帶材部分道次的(a)硬度和(b)電導(dǎo)率隨帶材厚度的變化
(1)對(duì)16mm的 C5240鑄坯進(jìn)行電磁攪拌后,鑄坯沿著厚度方向Sn含量分布較均勻,而未加入電磁攪拌的樣品,其Sn元素分布不均勻,發(fā)生明顯的偏析現(xiàn)象。
(2)對(duì)5mm的C5240帶材進(jìn)行550℃+5h的中間退火,其屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度分別降低至191和388MPa,斷裂延伸率大大提高至38.9%,導(dǎo)電性達(dá)到10.2% IACS。
(3)從5mm軋制至0.5mm過(guò)程中,電導(dǎo)率隨著位錯(cuò)密度的增加并沒(méi)有顯著降低,因此,位錯(cuò)對(duì)電導(dǎo)率的降低作用沒(méi)有固溶原子大。