• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    鹵水中銣、銫、硼、鋰分離提取研究進(jìn)展

    2021-01-29 09:24:00王盼盼劉鯉君趙云
    化工管理 2021年3期
    關(guān)鍵詞:溶劑萃取沉淀法鹽湖

    王盼盼,劉鯉君,趙云*

    (1.青海大學(xué),青海 西寧 810016;2.青海省測(cè)試計(jì)算中心,青海 西寧 810016)

    1 研究背景

    鹽湖鹵水是寶貴的無機(jī)鹽資源寶庫。鹵水成分分離提取對(duì)無機(jī)鹽的開發(fā)具有重要的意義。鹽湖鹵水中不但含有鈉、鉀、鎂等元素。還有一些稀有元素可供開采利用,稀有元素總體含量也很可觀,其中鹽湖中的鋰資源占我國鋰資源總儲(chǔ)量的85%以上,察爾汗地區(qū)銣的儲(chǔ)量高達(dá)38000t,屬于特大型礦床[1]。鹽湖鹵水資源的開發(fā)是一項(xiàng)復(fù)雜的工程。表1給出了我國青海鹽湖中主要礦物含量及潛在經(jīng)濟(jì)價(jià)值[2]。

    表1 青海鹽湖主要礦物儲(chǔ)量及潛在經(jīng)濟(jì)價(jià)值[2]

    鹽湖中的稀有元素銣、銫、硼、鋰等,因其有特殊的理化性質(zhì),它們的單質(zhì)及其化合物在航空航天、國防軍工、化學(xué)化工及一些特殊領(lǐng)域有著特殊的作用[3-5]。鹽湖作為一個(gè)龐大的無機(jī)鹽資源寶庫,其資源的合理開采具有重要的意義。實(shí)際鹽湖鹵水體系復(fù)雜,共存成分的性質(zhì)與所要提取成分的性質(zhì)很接近,其稀有元素分離提取的難度更大。這篇文章主要概述鹽湖鹵水成分的分離提取研究現(xiàn)狀。

    通過對(duì)鹵水中銣、銫、硼、鋰的分離技術(shù)的總結(jié),常見的分離方法有沉淀法、離子交換法、萃取法及吸附法等。這些方法在分離提取中各有各的特點(diǎn)。在低含量的鹵水資源提取方面,吸附法效果較好、易于循環(huán)利用、較為環(huán)保,因此可作為提取鹽湖鹵水資源的一個(gè)重要方法[6-7]。

    2 鹵水中銣、銫的提取方法

    由于銣、銫是最活潑的金屬元素,極易失去外層電子,它們以可溶鹽的形式存在于各種鹵水中。因?yàn)殂湣C及其化合物因具有優(yōu)異的光電性能和較強(qiáng)的化學(xué)活性,它們廣泛應(yīng)用在化工、電子、玻璃、醫(yī)藥等領(lǐng)域。因此在眾多的稀缺金屬元素中,隨著國內(nèi)外科技的不斷發(fā)展,對(duì)銣、銫的需求日益增加。文章主要論述了三種方法分離提取銣銫。

    2.1 沉淀法

    沉淀法是一種比較經(jīng)典的提取方法,是在一定pH、時(shí)間等條件下,通過控制某些沉淀劑的濃度,利用銣、銫離子能與沉淀劑反應(yīng)結(jié)晶沉淀或生成難溶化合物的性質(zhì),進(jìn)行分離提取出目標(biāo)離子。

    銣、銫離子產(chǎn)生沉淀的前提是與大體積陰離子結(jié)合。用于提取分離銣、銫離子的大體積陰離子常用的是雜多酸、絡(luò)合酸鹽、多鹵化物[8]、礬類[9]和某些有機(jī)試劑等等。

    沉淀法在早期的工業(yè)生產(chǎn)中和裂變產(chǎn)物放射性元素的分離應(yīng)用較多,這種方法一般用于從水溶液中或從銣、銫含量高的鹵水中分離提取銣、銫。利用沉淀法提取銣、銫的研究很少,主要是鹽湖鹵水中銣、銫的含量太少,利用沉淀法分離結(jié)果不是很理想。

    岳濤等[10]以四苯硼鈉作為銣的沉淀劑,利用重量法來分離銣,四苯硼鈉可作為銣、銫的理想沉淀劑,由于反應(yīng)生成的沉淀在水中的溶解度極小,四苯硼銣在水中的溶解度僅為0.378mg,然而由于四苯硼鈉也是鉀離子的最佳沉淀劑,鹽湖中的鉀離子含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于銣離子濃度,所以實(shí)際上用四苯硼銣做沉淀劑并不可行。徐偉強(qiáng)等[11]用磷鎢酸與銫反應(yīng)產(chǎn)生沉淀來分離反應(yīng)堆底泥中的放射性元索137Cs,該方法的平均回收率為99.72%,效果較好。沈振天等[12]通過將制備的碘鉍酸鉀(KBiI)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)CsCl溶液(2g/L)進(jìn)行重沉淀,并將所得沉淀物Cs3Bi2I9溶解在鹽酸溶液中后利用陰離子交換樹脂去除雜質(zhì)陰離子Bi2I93-,準(zhǔn)確測(cè)定了合成樣銫鹽中的銫,測(cè)定誤差小于0.7%,除了RbCl的干擾,其他堿金屬和堿土金屬元素并不影響測(cè)定。

    在鉀離子等堿金屬元素存在的情況下,碘鉍酸鉀也可準(zhǔn)確的沉淀銣、銫,然而由于碘鉍酸鉀不溶于水,不能在鹽湖鹵水中提取銣、銫,礦石中銣、銫的提取可以用這種方法。由于沉淀劑價(jià)格昂貴,且沉淀法的過程相對(duì)復(fù)雜,雖然沉淀法的回收率很高,沉淀法在實(shí)際生產(chǎn)中也很少應(yīng)用。在粗產(chǎn)品進(jìn)一步的分離提純或用于分析目的的研究上可以用沉淀法。復(fù)鹽法也可用于銣、銫離子的提取,因?yàn)樵邴}湖中存在大量二價(jià)金屬元素,二價(jià)金屬的鹵化物與一價(jià)堿金屬的鹵化物可以以復(fù)鹽的形式存在[13]。這種方法目前的研究不是很多。

    2.2 離子交換法

    在分離提取中離子交換法提取銣、銫離子占有十分重要的地位,離子交換法適用于低濃度銣、銫的富集和分離。原理是利用離子交換劑與溶液的待提取離子發(fā)生離子交換反應(yīng)使其分離出來。這種方法回收率高、選擇性好、工藝簡(jiǎn)單而且易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,與其他方法相比有很大的優(yōu)越性??梢哉f是提取銣、銫離子的最佳方法。離子交換法根據(jù)離子交換劑的組成不同可分為兩大類:有機(jī)離子交換劑和無機(jī)離子交換劑。近年來不斷出現(xiàn)有關(guān)離子交換劑方面的研究,不斷有新的具有選擇性吸附性能的離子交換劑出現(xiàn)。

    2.2.1 有機(jī)離子交換劑

    有機(jī)離子交換劑主要的成分是一些螯合樹脂,螯合樹脂有較大的交換容量,但是由于它的抗輻射性能和耐熱性能比較差缺點(diǎn),比較容易受高價(jià)金屬離子的干擾,此方法僅適用于色譜、流動(dòng)注射等在線分離富集[13]。高價(jià)離子共存時(shí)會(huì)嚴(yán)重干擾交換反應(yīng),這種方法在實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)用也不大。

    2.2.2 無機(jī)離子交換法

    一些無機(jī)離子交換劑對(duì)Cs+有較大的選擇性,已在很多領(lǐng)域用于富集、提取銫。無機(jī)離子交換過程具有穩(wěn)定性好、耐酸性強(qiáng)、易于控制、效率高、可以進(jìn)行連續(xù)的柱式操作、技術(shù)簡(jiǎn)單、技術(shù)較成熟等優(yōu)點(diǎn),因此廣泛被人們研究。無機(jī)離子交換劑主要有鋁硅酸鹽;雜多酸鹽;多價(jià)金屬酸性鹽、水合氧化物;金屬亞鐵氰化物及鐵氰化物;復(fù)合吸附劑等。

    2.3 溶劑萃取法

    近年來溶劑萃取法是研究的最多,發(fā)展最快的提取分離方法。溶劑萃取法具有操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)迅速、處理量大、可實(shí)現(xiàn)連續(xù)化的優(yōu)點(diǎn)。銣、銫離子可以與某些有機(jī)化合物發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),也可以與某些大分子有機(jī)試劑上的一些陽離子發(fā)生交換,因此可以從無機(jī)相進(jìn)入有機(jī)相從而與其他離子分離開。這種方法提取銣、銫離子所用的試劑有酚醇類試劑、冠醚、二苦胺及其衍生物等等。

    酚類試劑中用的最多的是4-仲丁基-2-苯酚(BAMBP)和4-叔丁基-2-苯酚(1-BAMBP),銣、銫的萃取機(jī)理相同,都是苯酚上的酸性質(zhì)子H+萃取Rb+、Cs+之間的交換過程[14]。萃取銫離子的反應(yīng)方程為:

    溶劑萃取法的萃取方式有兩種:第一種是先將銣、銫同時(shí)萃取入有機(jī)相,然后反萃取銣、銫;第二種是把銫優(yōu)先從碳酸溶液中萃取出來,再從剩余的萃取液中把銣萃取出來。陳正炎等[15]考察了稀釋劑的效應(yīng),并討論了萃取相關(guān)的堿度、濃度的相關(guān)因素,為萃取銣、銫工藝提供了合理的條件。

    冠醚對(duì)某些金屬離子有特效的絡(luò)合效應(yīng)。根據(jù)冠醚取代基的不同和空穴的大小不同可分離體積不同的陽離子,這在提取分離銣、銫時(shí)具有很好的應(yīng)用。已經(jīng)有文獻(xiàn)對(duì)這方面進(jìn)行了詳細(xì)評(píng)述[16]。

    二苦胺的硝基苯溶液萃取銣、銫是在堿性條件下進(jìn)行的。萃取能力從大到小分別是銫、銣、鉀、鈉,這種方法近年來應(yīng)用很少。

    以上的分析表明,沉淀法一般用于從水溶液中或從銣、銫含量高的鹵水中分離提取銣、銫,但在含銣銫比較低的鹽湖鹵水中效果不佳。用離子交換法提取銣、銫回收率高、選擇性好、工藝簡(jiǎn)單而且易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,與其他方法相比有很大的優(yōu)越性。溶劑萃取法具有操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)迅速、處理量大、可實(shí)現(xiàn)連續(xù)化的優(yōu)點(diǎn),但是使用這種方法要注意環(huán)境保護(hù)。

    3 鹵水中硼的提取方法

    硼是一種特殊材料,廣泛運(yùn)用于各個(gè)領(lǐng)域,對(duì)現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展具有重要作用[17]。硼酸是一種無色的顆粒,有像珍珠一樣的光澤度、透明、味道偏酸甜,隨著溫度的升高,它的溶解度增大。眾所周知,硼酸在陶瓷業(yè)和廣泛應(yīng)用。不過目前制硼酸的原料像硼鎂石短缺,所以硼酸的制取要用其他方法。在冶金行業(yè)中,硼酸常用來作為助溶劑或添加劑來增加鋼材的柔韌度和硬度。西部的鹽湖硼礦是我國主要的硼資源礦,硼的提取主要用以下幾種方法。

    3.1 酸化法

    酸化法是利用酸將鹵水中的硼轉(zhuǎn)化為硼酸,主要有鹽酸酸化和硫酸酸化兩種方法。主要是讓硼酸在鹵水中飽和結(jié)晶析出,從而與其他成分分離開來。這種方法主要用于含硼較高的鹵水體系中,一般含硼量大于0.3%可采用此方法。這種方法投入成本低,工藝較簡(jiǎn)單,但是產(chǎn)量太低,耗酸量大,對(duì)設(shè)備造成腐蝕,經(jīng)濟(jì)效率不高,所以這種方法常常結(jié)合其他方法提取硼。高仕揚(yáng)等[18]以大柴旦鹽湖鹵水生產(chǎn)光鹵石后的老鹵為原料,該老鹵含有濃度為30g/L B2O3都硼氯化鎂,最終的硼酸產(chǎn)量為75%。蘭州大學(xué)[19]在很早就開始研究用酸化法提取大柴旦鹽湖鹵水中的硼,并且B2O3的回收率達(dá)到了約90%,他們用甲苯、結(jié)晶紫或孔雀綠控制了鹽酸的用量。張金才[20]在分離提取硼時(shí),首先用硫酸控制原料的pH為2進(jìn)行酸化沉硼,得到69.8%都粗硼酸,用溶劑萃取和反萃的方法回收母液中的硼,含有硼的反萃液蒸發(fā)后,與酸化得到的粗硼酸混合,通過熱溶重結(jié)晶的方法精制硼。酸化提硼在近年來的科學(xué)技術(shù)研究中很有成效。

    3.2 溶劑萃取法

    與水互不相容的萃取劑在與硼酸及其鹽溶液接觸時(shí),硼酸會(huì)分配在兩相間,這是溶劑萃取法分離提取硼酸的依據(jù),通常用鹽析劑制取硼酸。溶劑萃取法提取硼酸工藝流程簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)便、在鹵水含硼量較少的時(shí)候也能采用。溶劑萃取法提取硼酸的核心是萃取劑的選擇。由于萃取和反萃取的過程都是在混合澄清器中進(jìn)行的,根據(jù)實(shí)驗(yàn)測(cè)定的平衡時(shí)間、萃取體系、攪拌強(qiáng)度、澄清時(shí)間等數(shù)據(jù)來選擇澄清器的位置及尺寸大小[21]。

    李宏?duì)N等[22]提出一種從硫化鎂分離提取硼的工藝流程,包括酸化、過濾、多次萃取、多次反萃、冷凍結(jié)晶過濾,用這種方法提硼的回收率達(dá)到95%以上,大幅度降低了設(shè)備投資和生產(chǎn)成本,可用于鹽湖鹵水提硼的工業(yè)生產(chǎn)。程溫瑩等[23]采用2-乙基己醇-磺化煤油體系對(duì)硼的氯化鎂鹵水進(jìn)行萃取,在pH為1、萃取劑濃度為50%、反萃液pH為7、萃取相與反萃相比值1:1的條件下,經(jīng)四級(jí)萃取和四級(jí)反萃,最終硼酸的萃取率和反萃率均達(dá)到99%以上。

    3.3 沉淀法

    沉淀法分離提取硼適用于含硼量較高的鹵水體系,主要有兩種沉淀方法:加堿沉淀法和加酸沉淀法,原理是將硼轉(zhuǎn)化為硼酸鹽或硼酸。加堿沉淀法是在弱堿性條件下,將活性氧化鎂、石灰乳等加入鹵水中,硼與相應(yīng)氧化物反應(yīng)生成硼酸鹽沉淀。在溶液中加入硫酸或鹽酸將溶液中的硼化物轉(zhuǎn)化為硼酸,硼酸在無機(jī)酸中溶解度很小會(huì)在溶液中形成沉淀析出,這種方法是加酸沉淀法[24-25]。沉淀法提取硼技術(shù)要求較高,工藝較復(fù)雜,成本高,產(chǎn)量較低,在工業(yè)中的應(yīng)用不多。

    4 鹵水中鋰的提取方法

    鋰是自然界中最輕的金屬,具有化學(xué)活性強(qiáng)、高比熱和高電導(dǎo)率等理化性質(zhì),用途廣泛。自然界中鋰元素主要富集在鹽湖鹵水、海水、偉晶巖等礦床[26]。鋰在自然界中主要以兩種形式存在:液體礦和固體礦。鋰云母、鋰輝石、磷鋁鋰石和透鋰長(zhǎng)石等是固體礦的主要存在形式;地下鹵水、海水和鹽湖鹵水是液體礦的主要存在形式。鋰及其化合物由于其特有的優(yōu)良特性應(yīng)用在眾多領(lǐng)域中。目前有些發(fā)達(dá)國家在海水提鋰方面取得了研究進(jìn)展。

    4.1 沉淀法

    沉淀法[27]是最早研究并且已經(jīng)在工業(yè)中應(yīng)用的方法,它的原理是利用太陽能將含鋰鹵水自然蒸發(fā)、濃縮、制鹽、再脫硼、除鈣鎂等分離工序,使鋰留在老鹵中,在鋰的含量積累到一定程度后,在鋁酸鹽、碳酸鹽等沉淀劑的作用下形成碳酸鋰沉淀而析出。從鹽湖鹵水中提鋰的方法包括碳酸鋰沉淀法、水合硫酸鋰結(jié)晶沉淀法、鋁酸鹽沉淀法,還有最近新出現(xiàn)的硼鋰、硼鎂共沉淀法。

    最早在工業(yè)上應(yīng)用的方法是碳酸鹽沉淀法,是利用經(jīng)過自然蒸發(fā)、濃縮后的含鋰鹵水,在用石灰水除去鈣鎂雜質(zhì)之后,向該鹵水中加入碳酸鈉使鋰以碳酸鋰的形式析出。這種方法工藝較為成熟,可靠性較高。

    美國西爾斯湖、智利阿塔卡瑪鹽湖及銀峰鋰礦就是采用這種方法提取鋰[28]。鋁酸鹽提鋰淡水消耗量較大,碳酸鈉消耗高、浸取液蒸發(fā)能耗高,總的生產(chǎn)成較高,至今在工業(yè)上還未應(yīng)用。水合硫酸鋰結(jié)晶沉淀法適合鹽湖中低鎂鋰比硫酸鹽型鹵水,這種方法不需要加入其他化學(xué)原料,其技術(shù)關(guān)鍵是獲得2種不同組成的鹵水[29]。硼鋰共沉淀法[30]采用了鹽田析出鉀、鈉鹽的老鹵脫取硫酸根后,通過自然蒸發(fā)去鎂,加入酸進(jìn)行硼鎂共沉淀,用水洗滌沉淀除去鈣鎂之后,加入碳酸鈉沉淀劑使鋰轉(zhuǎn)化為碳酸鋰析出,這種方法分離工序簡(jiǎn)單,鋰回收率達(dá)到75%~85%,分離效果較高。

    4.2 溶劑萃取法

    溶劑萃取法的原理是在含有溶質(zhì)的溶液中加入與該溶液互不相容且對(duì)溶質(zhì)有較大溶解度的第二種液體,利用溶質(zhì)在這兩種液體中溶解度不同的差異,使部分溶質(zhì)通過界面遷移到第二相,達(dá)到轉(zhuǎn)相濃縮的目的[31]。溶劑萃取法的關(guān)鍵是找到合適的萃取劑,國際上目前所用的萃取劑有:有機(jī)磷類、胺類萃取劑、酮、醇、冠醚、雙酮、混合萃取劑等[26]。

    陳正炎等[32]研究了新的萃取體系。這種體系采用代號(hào)為SK和SE的混合的有機(jī)萃取劑,稀釋劑為磺化煤油,萃取劑的組成為40%SK-30%SE—磺化媒油。用這種方法對(duì)鎂鋰比為110的配置鹵水進(jìn)行提取鋰,鋰鎂的分離系數(shù)達(dá)到了485,鋰的萃取率是53%以上,四次萃取率超過94%。對(duì)不同的鈣鋰比的水相進(jìn)行萃取時(shí),對(duì)鋰的萃取率很低,說明該混合有機(jī)萃取劑不適合從鈣鹵水中萃取鋰。SK-SE混合萃取劑在含高鎂的鹵水中萃取鋰特別有效,是因?yàn)槁然V有很強(qiáng)的鹽析效應(yīng)[33]。

    溶劑萃取法適用于含高鎂的鹵水中提鋰,該工藝雖可行,但是流程較長(zhǎng),設(shè)備容易腐蝕,對(duì)環(huán)境有一定的污染,這些問題都有待解決。

    4.3 碳化法

    碳化法是碳酸鋰和水、二氧化碳反應(yīng)生成溶解度較大的碳酸氫鋰,從而與鹵水中的其他元素分離。這種方法并不是所有鹵水都適用,只有鹵水中鎂鋰比較低的碳酸型鹽湖適用這種方法。鄭綿平等[34]利用冬季儲(chǔ)鹵多級(jí)冷凍日曬后,用積溫沉鋰鹽的方法富集碳酸鹽,得到了鋰的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.5%的鹵水,再通過加堿沉淀碳酸鋰,洗滌后分離出碳酸鋰和其他雜質(zhì),得到碳酸鋰質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75%的鋰礦,最終通過碳化-熱解工藝得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%以上的碳酸鋰產(chǎn)品。這種方法提鋰成本較低,且對(duì)環(huán)境污染較小。

    4.4 吸附法

    吸附法生產(chǎn)工藝是利用有選擇性的吸附劑先將鹵水中的鋰離子吸附,然后將鋰離子洗脫下來使之與其他離子分離,以便于后續(xù)的轉(zhuǎn)化利用[35]。吸附法的關(guān)鍵在于吸附劑的選擇,選擇性能好、循環(huán)利用率高的吸附劑較好,同時(shí)也要考慮吸附劑制備方法簡(jiǎn)便、對(duì)環(huán)境無污染、易洗脫等因素。根據(jù)吸附劑的性質(zhì)不同可分為無機(jī)吸附劑和有機(jī)離子交換樹脂。由于有機(jī)離子交換樹脂對(duì)價(jià)態(tài)低的離子吸附效果不好,人們對(duì)有機(jī)離子交換樹脂研究的較少。無機(jī)吸附劑對(duì)鋰的選擇性高,回收率高,吸附容量大,已經(jīng)成為鹽湖鹵水提取鋰的主要方向之一[36]。目前,已報(bào)道的無機(jī)吸附劑有離子篩型氧化物吸附劑、層狀吸附劑、無定形氫氧化物吸附劑和鋁鹽吸附劑等,其中離子篩型氧化物吸附劑的研究最多[37]。

    4.5 煅燒浸取法

    煅燒浸取法[29]是將提硼后的鹵水蒸發(fā)去水50%,得到四水氯化鎂,在700℃下煅燒2h后,得到氧化鎂,然后加水浸取鋰,加入純堿和石灰乳除去鈣、鎂雜質(zhì),蒸發(fā)濃縮溶液至含鋰2%左右,加入純堿使鋰轉(zhuǎn)化為碳酸鋰沉淀,鋰的回收率為90%左右。楊建元等[38]以提鉀、硼后的含鋰水氯鎂石飽和鹵水為原料,經(jīng)過噴霧干燥、煅燒、加水洗滌、蒸發(fā)濃縮等工藝流程,從高鎂鋰比鹽湖鹵水中提取鋰,得到了優(yōu)質(zhì)的高純氧化鎂、碳酸鋰及副產(chǎn)品鹽酸。

    煅燒浸取法提鋰是最早實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化技術(shù)路線之一,原理上是可行的,但是煅燒浸取法對(duì)設(shè)以備要求較高,普通的設(shè)備材質(zhì)不能達(dá)到要求,導(dǎo)致成本過高,且煅燒過程消耗的能耗較大,產(chǎn)生有害氣體,對(duì)環(huán)境有污染。

    4.6 膜法

    鹽湖鹵水提鋰的工藝研究中比較成熟的是納濾膜和電滲析膜,納濾是一種壓力驅(qū)動(dòng)的膜分離過程,馬培華等[39]使用納濾法對(duì)高鎂鋰比的鹽湖鹵水進(jìn)行了分離研究,結(jié)果表明,納濾法可有效分離鎂鋰,同時(shí)可以獲得富含鋰的鹵水。電滲析膜法的分離提取關(guān)鍵在于離子選擇性交換膜,膜的表面有帶電基團(tuán),這些帶電基團(tuán)可以讓單價(jià)離子通過膜孔,但是會(huì)阻止二價(jià)或多價(jià)離子的通過。LIU等[40]系統(tǒng)研究了電滲析過程料液中鋰的初始濃度、操作時(shí)間及陰陽極間距等對(duì)提鋰效果的影響,結(jié)果顯示在優(yōu)化條件下,Li+的交換容量高達(dá)38.9mg/g。

    現(xiàn)在工程上普遍采用的提鋰方法是:先用鎂離子交換樹脂通過離子交換的方式從鹵水中除掉鎂離子,然后通過反滲透濃縮得到含有鋰離子的濃縮液,再自然晾曬濃縮液使其進(jìn)一步濃縮,最后用化學(xué)藥劑使鋰離子轉(zhuǎn)變?yōu)槌恋磉_(dá)到對(duì)鋰的分離[36]。但是,反滲透工藝中的濃縮倍數(shù)無法進(jìn)一步提高,生產(chǎn)效率低,無法進(jìn)一步提濃,在最后使用藥劑沉淀氯化鋰時(shí),藥劑消耗量大,這些都是實(shí)際應(yīng)用中常出現(xiàn)的問題。

    5 結(jié)語

    鹽湖鹵水中擁有豐富的稀有元素資源,應(yīng)充分加以利用,這對(duì)推動(dòng)經(jīng)濟(jì)發(fā)展,優(yōu)化產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)具有重要意義。雖然鹽湖鹵水中稀有元素的濃度相對(duì)較低,但是總含量巨大,所以稀有元素的提取具有很大的意義。鹽湖鹵水分離提取方法有很多,但是絕大部分還不能實(shí)現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用,仍然存在一些亟待解決的問題。

    (1) 對(duì)于提取銣銫來看,提取銣、銫及其化合物最有應(yīng)用前景的技術(shù)手段是溶劑萃取法和離子交換法,對(duì)廣大研究者來說,這兩種方法也是最值得深入研究開發(fā)的。

    (2) 由于我國制取硼酸的原材料短缺,可使提硼研究廣泛開展。我國鹽湖鹵水富含硼,開發(fā)利用硼資源可大大緩解硼資源短缺的問題。但是提取硼的過程中一定要注意環(huán)境保護(hù)。

    (3) 鋰以其特有的優(yōu)良特性,在很多領(lǐng)域中表現(xiàn)出重要作用,使人們對(duì)鋰的開發(fā)越來越重視。目前在工業(yè)中大規(guī)模使用的鹽湖鹵水提鋰的方法主要是沉淀法,但是沉淀法能耗大、試劑用量大、成本高。萃取法的工藝流程較長(zhǎng),設(shè)備容易腐蝕,對(duì)環(huán)境有一定的污染。碳化法提鋰成本較低,且對(duì)環(huán)境污染較小,但是只適用于鎂鋰比的碳酸型的鹽湖鹵水中。

    吸附法提鋰是最具有工業(yè)應(yīng)用前景的方法之一,但是吸附法存在成本高及吸附劑的溶損率大等不足。煅燒浸取法提鋰原理上是可行的,但是煅燒浸取法對(duì)設(shè)以備要求較高,普通的設(shè)備材質(zhì)不能達(dá)到要求,導(dǎo)致成本過高,且煅燒過程消耗的能耗較大,產(chǎn)生有害氣體,對(duì)環(huán)境有污染。膜法分離提取鋰具有能耗低、工藝簡(jiǎn)單、無化學(xué)變化、操作方便的優(yōu)點(diǎn),和其他方法相比,在提取高鎂鋰比的鹽湖鹵水時(shí),納濾法具有顯著的優(yōu)勢(shì)。但是納濾膜在分離提取鋰的過程中存在膜污染及運(yùn)行時(shí)間較長(zhǎng)后分離效率降低的問題,可以采用納濾與其他方法相結(jié)合的方法對(duì)鋰進(jìn)行分離提取。

    (4) 對(duì)于鹽湖體系來說,分離效果的關(guān)鍵是選擇好分離劑及分離的最佳點(diǎn)。選擇好最佳分離點(diǎn),可以減少稀有元素的流失,從而達(dá)到較大的回收率。

    總之,對(duì)于鹽湖鹵水中稀有元素的提取,需要多學(xué)科聯(lián)合攻關(guān)。鹽湖鹵水資源提取時(shí),當(dāng)一種方法提取效果不佳,可探究結(jié)合其他方法來提取鹽湖鹵水資源。鹽湖鹵水資源豐富,在開發(fā)某種單一資源的時(shí)候,也要兼顧其他元素的回收,這對(duì)提高鹽湖鹵水資源利用率和提高鹽湖鹵水經(jīng)濟(jì)價(jià)值具有重要作用。

    猜你喜歡
    溶劑萃取沉淀法鹽湖
    鹽湖為什么色彩斑斕
    天空之境——新疆柴窩堡鹽湖
    硝酸銀沉淀法去除高鹽工業(yè)廢水中鹵化物對(duì)COD測(cè)定的干擾
    山西運(yùn)城:冬日鹽湖色彩斑斕
    如冰如雪,貌美鹽湖
    復(fù)合溶劑萃取N,N-二甲基乙酰胺
    濕法磷酸化學(xué)沉淀法除鎂工藝
    混凝沉淀法處理含鉛礦坑涌水
    不同溶劑萃取小球藻油脂結(jié)構(gòu)及組分差異
    有機(jī)溶劑萃取加拿大油砂應(yīng)用研究
    久久精品久久久久久久性| 高清在线视频一区二区三区| 夜夜爽夜夜爽视频| 高清午夜精品一区二区三区| 亚洲成人中文字幕在线播放| 国产亚洲最大av| 日韩免费高清中文字幕av| 久久久久久久国产电影| 亚洲,欧美,日韩| 国产精品一区二区性色av| 精品久久久久久电影网| 99九九线精品视频在线观看视频| 乱系列少妇在线播放| 日日啪夜夜爽| 黄色日韩在线| 亚洲欧洲国产日韩| 一二三四中文在线观看免费高清| 久久99热6这里只有精品| 国产精品女同一区二区软件| 人妻系列 视频| 午夜免费观看性视频| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 伦精品一区二区三区| 中文天堂在线官网| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 亚洲综合精品二区| 99久久人妻综合| 岛国毛片在线播放| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 日韩成人av中文字幕在线观看| 韩国av在线不卡| 精品一品国产午夜福利视频| 午夜福利网站1000一区二区三区| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 毛片一级片免费看久久久久| 亚洲不卡免费看| 免费大片黄手机在线观看| 欧美精品一区二区免费开放| 青青草视频在线视频观看| 国产精品一二三区在线看| 国产成人午夜福利电影在线观看| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 麻豆国产97在线/欧美| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 国产一区有黄有色的免费视频| 亚洲成人av在线免费| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 在线观看免费高清a一片| 欧美成人精品欧美一级黄| 91狼人影院| freevideosex欧美| 超碰av人人做人人爽久久| a级毛色黄片| 国产伦理片在线播放av一区| 亚洲欧美精品专区久久| 久久青草综合色| 婷婷色av中文字幕| 亚洲国产日韩一区二区| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 久久国产亚洲av麻豆专区| 欧美极品一区二区三区四区| 亚洲色图av天堂| 99热国产这里只有精品6| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 中国美白少妇内射xxxbb| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 亚洲精品国产色婷婷电影| 久久精品夜色国产| 日韩成人伦理影院| 成人黄色视频免费在线看| 精品少妇久久久久久888优播| 91精品国产九色| 不卡视频在线观看欧美| 在线观看一区二区三区| 六月丁香七月| av在线老鸭窝| 欧美精品一区二区大全| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 成人午夜精彩视频在线观看| 日本与韩国留学比较| 丰满迷人的少妇在线观看| a级毛色黄片| 亚洲久久久国产精品| 国产一区二区三区av在线| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 欧美3d第一页| 女人久久www免费人成看片| 少妇人妻 视频| 美女内射精品一级片tv| 久久久久久久亚洲中文字幕| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 男女国产视频网站| 热re99久久精品国产66热6| 内射极品少妇av片p| 日本色播在线视频| 天天躁日日操中文字幕| 在线观看一区二区三区激情| 中文字幕av成人在线电影| 国产精品精品国产色婷婷| 妹子高潮喷水视频| 亚洲成色77777| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 亚洲欧美清纯卡通| 久久婷婷青草| 这个男人来自地球电影免费观看 | 亚洲av福利一区| 亚洲国产色片| 亚洲精华国产精华液的使用体验| av免费观看日本| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 国产深夜福利视频在线观看| 永久网站在线| 成人影院久久| 18禁动态无遮挡网站| av福利片在线观看| 爱豆传媒免费全集在线观看| 亚洲高清免费不卡视频| 女性被躁到高潮视频| 亚洲国产最新在线播放| 国产精品嫩草影院av在线观看| 精品一区二区三区视频在线| 亚洲精品456在线播放app| 中文字幕免费在线视频6| 亚洲av成人精品一区久久| 久久久精品免费免费高清| 日本-黄色视频高清免费观看| 日日撸夜夜添| 欧美另类一区| 精品少妇久久久久久888优播| 成人无遮挡网站| 人妻系列 视频| 中文字幕久久专区| 夫妻性生交免费视频一级片| 日本av免费视频播放| 精品久久国产蜜桃| 午夜福利影视在线免费观看| 午夜精品国产一区二区电影| 午夜免费男女啪啪视频观看| 大话2 男鬼变身卡| 久久久久久久久大av| 国产av国产精品国产| 久久精品久久久久久久性| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 人妻一区二区av| 天堂中文最新版在线下载| 亚洲内射少妇av| 国产精品国产三级国产专区5o| 久久鲁丝午夜福利片| 高清日韩中文字幕在线| 国产成人aa在线观看| 国产在线视频一区二区| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 久久久久精品性色| 99re6热这里在线精品视频| 免费观看a级毛片全部| 一区二区三区免费毛片| 秋霞伦理黄片| 精品久久久久久久久亚洲| 成人无遮挡网站| 精品一品国产午夜福利视频| 久久精品国产自在天天线| 亚洲综合精品二区| 亚洲无线观看免费| 色婷婷av一区二区三区视频| 免费黄色在线免费观看| h日本视频在线播放| 国产成人精品婷婷| 免费看日本二区| 亚洲成人av在线免费| 亚洲欧洲日产国产| 国产爽快片一区二区三区| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 国产精品爽爽va在线观看网站| 欧美成人精品欧美一级黄| 免费观看av网站的网址| 欧美一区二区亚洲| 观看免费一级毛片| 国产精品福利在线免费观看| 97热精品久久久久久| 成年女人在线观看亚洲视频| 3wmmmm亚洲av在线观看| 麻豆成人午夜福利视频| 国产一区二区三区综合在线观看 | 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 婷婷色麻豆天堂久久| 男男h啪啪无遮挡| 日韩电影二区| 少妇丰满av| 男人爽女人下面视频在线观看| 人妻一区二区av| av免费在线看不卡| 国产亚洲一区二区精品| 免费观看av网站的网址| 国产高清有码在线观看视频| 欧美97在线视频| 深夜a级毛片| 婷婷色综合www| 日韩在线高清观看一区二区三区| 色吧在线观看| 干丝袜人妻中文字幕| 日本免费在线观看一区| 日本av手机在线免费观看| 国产色爽女视频免费观看| 国产精品福利在线免费观看| 在线 av 中文字幕| 三级经典国产精品| 伦理电影免费视频| 极品少妇高潮喷水抽搐| 亚洲精品,欧美精品| videossex国产| 国产av一区二区精品久久 | 成年免费大片在线观看| 亚洲第一区二区三区不卡| 丰满迷人的少妇在线观看| 精品亚洲成国产av| 亚洲成人中文字幕在线播放| 亚洲欧美一区二区三区国产| 欧美区成人在线视频| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 亚洲不卡免费看| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 性色avwww在线观看| 91狼人影院| 亚洲自偷自拍三级| 欧美成人午夜免费资源| 国产黄频视频在线观看| 色婷婷久久久亚洲欧美| 看十八女毛片水多多多| 舔av片在线| av在线app专区| 国产精品成人在线| a 毛片基地| 国产黄片美女视频| 丰满迷人的少妇在线观看| 一个人免费看片子| 少妇人妻 视频| 在线免费观看不下载黄p国产| 国产高清不卡午夜福利| 色视频在线一区二区三区| 国产成人精品一,二区| 3wmmmm亚洲av在线观看| 日韩 亚洲 欧美在线| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 多毛熟女@视频| 久久精品国产a三级三级三级| av在线观看视频网站免费| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 亚洲欧美成人精品一区二区| 日韩av免费高清视频| 欧美高清性xxxxhd video| 婷婷色麻豆天堂久久| 亚洲综合精品二区| 网址你懂的国产日韩在线| av一本久久久久| 中文在线观看免费www的网站| 日本av免费视频播放| 在线免费十八禁| 少妇高潮的动态图| 99九九线精品视频在线观看视频| 午夜免费观看性视频| 亚洲综合色惰| 中文字幕制服av| 日韩一本色道免费dvd| 插阴视频在线观看视频| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 我要看日韩黄色一级片| av专区在线播放| 日日撸夜夜添| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 国产极品天堂在线| 久久久久网色| av.在线天堂| 在线观看免费高清a一片| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 夫妻午夜视频| 精品人妻一区二区三区麻豆| 观看av在线不卡| 在线免费观看不下载黄p国产| av.在线天堂| 国产免费视频播放在线视频| 不卡视频在线观看欧美| 欧美一区二区亚洲| 亚洲精品一二三| 国产亚洲91精品色在线| 国产一区有黄有色的免费视频| 久久久久精品久久久久真实原创| 91精品国产九色| freevideosex欧美| 国产黄色视频一区二区在线观看| 国产成人精品久久久久久| 卡戴珊不雅视频在线播放| 国产伦在线观看视频一区| 国产成人精品婷婷| 在线观看一区二区三区激情| 中国三级夫妇交换| 国产日韩欧美亚洲二区| www.色视频.com| 极品教师在线视频| 亚洲天堂av无毛| 少妇人妻精品综合一区二区| 国产高潮美女av| 亚洲精品国产av成人精品| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 视频中文字幕在线观看| 男人添女人高潮全过程视频| 久久久久久伊人网av| 纯流量卡能插随身wifi吗| 国产极品天堂在线| 久久久久性生活片| 亚洲一区二区三区欧美精品| 国产 精品1| 国产精品久久久久久久电影| 一级毛片我不卡| 岛国毛片在线播放| 久久 成人 亚洲| kizo精华| 噜噜噜噜噜久久久久久91| h视频一区二区三区| 色吧在线观看| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 精品国产三级普通话版| 亚洲国产成人一精品久久久| 日韩中字成人| 久久久久久久大尺度免费视频| 国产精品偷伦视频观看了| 国产成人aa在线观看| 人妻夜夜爽99麻豆av| 最后的刺客免费高清国语| 色综合色国产| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 国产毛片在线视频| 色视频在线一区二区三区| 亚洲欧美成人精品一区二区| 成人漫画全彩无遮挡| 国产伦精品一区二区三区四那| 欧美精品国产亚洲| 联通29元200g的流量卡| 有码 亚洲区| 黄色欧美视频在线观看| 少妇的逼好多水| 夜夜爽夜夜爽视频| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 色视频www国产| freevideosex欧美| 久久精品国产亚洲网站| 免费人妻精品一区二区三区视频| 国产精品一二三区在线看| 2022亚洲国产成人精品| 麻豆乱淫一区二区| 日本与韩国留学比较| a级毛色黄片| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 人妻少妇偷人精品九色| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 在线免费十八禁| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 国产美女午夜福利| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 亚洲精品成人av观看孕妇| 国产永久视频网站| 99热6这里只有精品| 日韩一本色道免费dvd| 国产成人aa在线观看| 午夜福利高清视频| 少妇熟女欧美另类| 国产黄频视频在线观看| 国产精品久久久久久久久免| 精品久久久久久久久亚洲| 晚上一个人看的免费电影| 婷婷色综合大香蕉| 久久久久久久大尺度免费视频| 欧美日韩精品成人综合77777| 欧美成人精品欧美一级黄| 亚洲成人中文字幕在线播放| 九九爱精品视频在线观看| 又大又黄又爽视频免费| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 黑人高潮一二区| 国产免费又黄又爽又色| 国国产精品蜜臀av免费| 久久久欧美国产精品| 国产亚洲最大av| 在线播放无遮挡| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 国产精品人妻久久久久久| 国产精品一区二区在线不卡| 人妻一区二区av| 视频中文字幕在线观看| 少妇高潮的动态图| 一区二区三区乱码不卡18| 亚洲成色77777| 精品久久久精品久久久| 天堂中文最新版在线下载| 亚洲精品日本国产第一区| 日韩欧美 国产精品| 国产成人aa在线观看| 亚洲一区二区三区欧美精品| 亚洲av综合色区一区| 欧美日韩视频精品一区| 欧美成人午夜免费资源| 各种免费的搞黄视频| 黄色欧美视频在线观看| 亚洲精品国产成人久久av| 中文资源天堂在线| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 亚洲经典国产精华液单| 99久久精品国产国产毛片| 国产免费一级a男人的天堂| 国产片特级美女逼逼视频| 日韩人妻高清精品专区| 日本黄色片子视频| 国产一区二区在线观看日韩| videos熟女内射| xxx大片免费视频| 成人一区二区视频在线观看| 国产男女内射视频| 中文资源天堂在线| 久久国产亚洲av麻豆专区| 国产高清不卡午夜福利| 国产老妇伦熟女老妇高清| 国产爱豆传媒在线观看| 人妻系列 视频| 成人黄色视频免费在线看| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 少妇人妻久久综合中文| 黄色欧美视频在线观看| 激情 狠狠 欧美| 内射极品少妇av片p| 久久国产亚洲av麻豆专区| 最近中文字幕2019免费版| 国产精品熟女久久久久浪| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 国产视频内射| 视频区图区小说| 高清在线视频一区二区三区| 一边亲一边摸免费视频| 久久av网站| 日日摸夜夜添夜夜爱| 最近中文字幕2019免费版| 日韩亚洲欧美综合| 日日啪夜夜撸| 亚洲人成网站在线播| 成人国产av品久久久| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 大片免费播放器 马上看| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 欧美精品亚洲一区二区| 国产精品福利在线免费观看| 久久精品国产亚洲av天美| 亚洲精品色激情综合| 久久久精品免费免费高清| 青青草视频在线视频观看| 亚洲中文av在线| 最近手机中文字幕大全| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 成年免费大片在线观看| 亚洲国产av新网站| 久久久久久久亚洲中文字幕| 国产高清国产精品国产三级 | 国产在视频线精品| 久久久亚洲精品成人影院| 亚洲精品国产av成人精品| 国产免费福利视频在线观看| a级毛色黄片| 少妇丰满av| 丝袜喷水一区| 日韩强制内射视频| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 国产亚洲精品久久久com| 亚洲精品亚洲一区二区| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 97超视频在线观看视频| 18+在线观看网站| 久久6这里有精品| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 简卡轻食公司| 国产 一区精品| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 国产精品免费大片| 亚洲在久久综合| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 午夜福利高清视频| 欧美成人精品欧美一级黄| 丰满人妻一区二区三区视频av| av视频免费观看在线观看| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜 | 久久99热这里只频精品6学生| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 日韩亚洲欧美综合| 亚洲美女黄色视频免费看| 在线免费十八禁| 欧美精品一区二区免费开放| 新久久久久国产一级毛片| 日韩av免费高清视频| 在线精品无人区一区二区三 | 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 欧美 日韩 精品 国产| 亚洲av.av天堂| 亚洲人成网站在线观看播放| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 亚洲欧美精品自产自拍| 韩国高清视频一区二区三区| 高清日韩中文字幕在线| 国产成人午夜福利电影在线观看| 大片免费播放器 马上看| 男的添女的下面高潮视频| 国产69精品久久久久777片| 日本wwww免费看| 精品一区二区三卡| 日本av手机在线免费观看| 全区人妻精品视频| 天堂俺去俺来也www色官网| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 久久婷婷青草| 国产成人免费无遮挡视频| 两个人的视频大全免费| 成人二区视频| 国产男人的电影天堂91| 国产成人freesex在线| 亚洲综合精品二区| 国产精品福利在线免费观看| 一个人免费看片子| 久久人人爽av亚洲精品天堂 | 在线免费十八禁| 观看av在线不卡| 黄色欧美视频在线观看| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 永久网站在线| 美女视频免费永久观看网站| 亚州av有码| 中文资源天堂在线| 日韩免费高清中文字幕av| 一区二区三区精品91| 久久久久久久久久久丰满| 久久久精品94久久精品| 老司机影院毛片| 久久精品国产亚洲网站| 高清日韩中文字幕在线| 亚洲性久久影院| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 日日啪夜夜撸| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 一级二级三级毛片免费看| 国产有黄有色有爽视频| 啦啦啦啦在线视频资源| 亚州av有码| 一个人看视频在线观看www免费| 国产精品熟女久久久久浪| 一区在线观看完整版| 精品一区二区三卡| 91精品国产国语对白视频| 男的添女的下面高潮视频| 久久久久久人妻| 成人特级av手机在线观看| 国产高清不卡午夜福利| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 日韩大片免费观看网站| 内射极品少妇av片p| 国产老妇伦熟女老妇高清| 欧美bdsm另类| 秋霞伦理黄片| 久久午夜福利片| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国产精品久久久久久精品古装| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 久久久久国产网址| 精品人妻熟女av久视频| www.色视频.com| 人妻一区二区av| 男人和女人高潮做爰伦理| 五月伊人婷婷丁香| 一级毛片aaaaaa免费看小| 天天躁日日操中文字幕| 国产亚洲5aaaaa淫片| 亚洲av成人精品一区久久| 国精品久久久久久国模美| 国产乱人视频| 高清在线视频一区二区三区| 久久综合国产亚洲精品| 我的老师免费观看完整版| 欧美高清性xxxxhd video| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 亚洲国产高清在线一区二区三| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 国产黄片视频在线免费观看| 男的添女的下面高潮视频| 亚洲国产精品国产精品| 在线观看美女被高潮喷水网站| 国产免费一级a男人的天堂| 高清毛片免费看| 色哟哟·www| 九九在线视频观看精品| 极品教师在线视频| 成人特级av手机在线观看| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 如何舔出高潮| 亚洲精品国产成人久久av| av.在线天堂| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 久久ye,这里只有精品| 欧美xxⅹ黑人| 亚洲美女搞黄在线观看| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 国产色婷婷99| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 精品一区二区三卡| videossex国产| 日本午夜av视频| 免费看不卡的av|