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火電廠廢氣排放標(biāo)準(zhǔn)日趨嚴(yán)格,為了降低氮氧化物排放量,多采用煙氣脫硝和低氮燃燒工藝。在煙氣脫硝工藝中,采用選擇性非催化還原法來提供還原劑,促進(jìn)燃燒效率,降低氮氧化物排放量。如果不使用催化劑,在高溫條件下,利用霧化噴槍向鍋爐爐膛內(nèi)噴射液氨或者尿素,促使煙氣中的氮氧化物轉(zhuǎn)化成氮氣和水,減少廢氣排放量,主要的反應(yīng)方程式如下:
在SNCR脫硝系統(tǒng)中,由于液氨或者尿素分解釋放氨氣,因此一旦還原劑過剩就會造成氨逃逸現(xiàn)象。氨逃逸的危害體現(xiàn)在以下方面:
對大氣環(huán)境的危害:氨氣是一種堿性氣體,在環(huán)境中容易與硝酸、硫酸等酸性氣體發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)方程式如下:
產(chǎn)生的硫酸銨和硝酸銨氣溶膠是大氣污染的重要元兇,當(dāng)大氣環(huán)境中的含量過高時會出現(xiàn)霧霾。
對空氣預(yù)熱器的危害:脫硝過程中產(chǎn)生的煙氣中含有氨和三氧化硫,二者接觸會發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成硫酸氫銨和硫酸銨,反應(yīng)的方程式如下:
其中,NH4HSO4有粘附性,如果尿素的量是過量的,則尿素將與NH4HSO4反應(yīng)生成亞硫酸氫銨。亞硫酸氫銨具有腐蝕性,而且極具有吸濕性,很容易與油性物質(zhì)結(jié)合粘附在設(shè)備表面。一旦聚集將極容易引起設(shè)備堵塞問題,隨著停留時間的延長,蓄熱部件表面材質(zhì)會受到嚴(yán)重腐蝕,會縮減設(shè)備壽命,使機(jī)組運(yùn)行周期縮短,維護(hù)成本大大提升。實際運(yùn)行中,在設(shè)備的低溫段更容易生成NH4HSO4,此時煙氣中的飛灰與NH4HSO4相結(jié)合,在空氣預(yù)熱器上積垢,造成空氣預(yù)熱器運(yùn)行阻力增加,不僅增加能耗,而且加速腐蝕。
對布袋除塵器的危害:脫硝系統(tǒng)中產(chǎn)生的煙氣中含有的氨、三氧化硫結(jié)合發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成NH4HSO4粘附在布袋除塵器表面,引發(fā)堵塞,削弱除塵效果,而且設(shè)備能耗增加。生成需求下帶來引風(fēng)機(jī)高負(fù)荷運(yùn)行,容易造成引風(fēng)機(jī)失速喘振的問題,設(shè)備維護(hù)成本增加,提高了機(jī)組運(yùn)行風(fēng)險。
對催化劑的危害:NH4HSO4低溫段吸濕性較強(qiáng),煙氣中的水蒸氣被NH4HSO4吸收后會增強(qiáng)NH4HSO4的粘附性,同時增強(qiáng)對設(shè)備的腐蝕性。另外,一旦粘附在催化劑上會造成催化劑堵塞問題,降低催化接觸面積,降低催化活性,嚴(yán)重時會發(fā)生催化劑失效的問題。這種情況不僅增加了催化劑成本,而且加劇了氨逃逸,形成惡性循環(huán)。
對煙氣分析儀的危害:氨逃逸的情況下系統(tǒng)中生成較多的NH4HSO4和(NH4)2SO4。(NH4)2SO4會產(chǎn)生氣溶膠,這種物質(zhì)的粒徑范圍在0.07~0.70μm范圍內(nèi),這是形成霧霾的重要組成物質(zhì)。一旦煙氣中的NH4HSO4含量過高,就會影響煙氣分析儀的檢測透光率,從而對檢測結(jié)果帶來不利影響。實際生產(chǎn)中,當(dāng)機(jī)組負(fù)荷波動較大時,煙氣分析儀檢測結(jié)果也將產(chǎn)生波動影響,很大原因是煙氣霧霾阻礙了透光率,從而造成檢測結(jié)果偏差。
機(jī)組運(yùn)行負(fù)荷出現(xiàn)較大波動時會影響氨逃逸。還原劑噴入的量和頻率是相對固定的,如果機(jī)組運(yùn)行負(fù)荷出現(xiàn)很大的波動時,就會使溫度和煙氣流場造成變化,從而導(dǎo)致氮氧化物濃度分布不均勻。這樣的情況直接造成噴入的還原劑與鍋爐脫硝系統(tǒng)氮氧化物的反應(yīng)不及時不充分,部分區(qū)域還原劑過量,而部分區(qū)域還原劑不足,還原劑過量的區(qū)域會加劇氨逃逸。
噴氨量控制不均勻會影響氨逃逸。由于脫硝系統(tǒng)主要是依靠還原劑來降低氮氧化物濃度,因此在實際生產(chǎn)中通常采用過量的還原劑。通過噴入過量的液氨來促使氮氧化物排放指標(biāo)合格。但是實際生產(chǎn)中,由于鍋爐運(yùn)行的時間不同,各時間段的負(fù)荷情況不同,對應(yīng)的煙氣參數(shù)也不同,煙氣中的氮氧化物濃度也不同。如果噴入的氨過量,就會造成部分剩余氨沒有發(fā)生反應(yīng),會隨著煙氣排出,不僅增加了還原劑成本,而且增加氨逃逸。
噴槍性能參數(shù)影響氨逃逸。噴槍的性能和設(shè)置參數(shù)直接影響氨與氮氧化物的接觸和反應(yīng)速率。若果噴槍霧化效果不好,不能使還原劑在短時間內(nèi)迅速霧化成均勻液滴,就會阻還原劑與煙氣接觸混合,從而降低脫硝效率,增加氨逃逸。
煙氣溫度影響氨逃逸。煙氣溫度直接影響的是催化劑,而催化劑活性和催化效率對氨逃逸產(chǎn)生影響。脫硝系統(tǒng)中采用的催化劑有最適宜的溫度范圍。而氨與氮氧化物發(fā)生反應(yīng)也有最適宜的溫度范圍。當(dāng)煙氣溫度位于前述兩個溫度范圍內(nèi)時會阻礙氨逃逸,當(dāng)煙氣溫度在催化劑的適宜溫度范圍內(nèi),而不再氨與氮氧化物反應(yīng)的適宜溫度范圍內(nèi),就會使氨與氮氧化物不能有效反應(yīng),增加氨逃逸。
催化劑活性影響氨逃逸。如果反應(yīng)區(qū)的催化劑處在高濃度粉塵區(qū),則煙氣流通過催化劑的過程中會導(dǎo)致大量粉塵被粘附在催化劑上,這樣就會使NH4HSO4粘附在催化劑上,造成催化劑堵塞,催化效率降低會增加氨逃逸。除了催化劑堵塞以外,還有催化劑中毒情況。如果燃料中含有雜質(zhì)較多,鍋爐脫硝系統(tǒng)反應(yīng)器催化劑活性以及煙氣分析可進(jìn)行綜合分析,判斷催化劑中毒的原因。避免催化劑中毒失去活性,降低氨逃逸。
氨氮摩爾比影響氨逃逸。溫度條件相同時,氨氮摩爾比提升有利于脫硝效率增加,氨逃逸量也增大。反之,氨逃逸量減少。因此需要工作人員綜合考慮。
燃燒情況不同會對氨逃逸帶來影響。
燃燒供氧量對氨逃逸的影響。不同供氧量情況下,脫硝反應(yīng)器入口處的氮氧化物以及反應(yīng)器出口處的氨逃逸會發(fā)生適應(yīng)性變化。研究人員對不同負(fù)荷以及不同供氧量的脫硝反應(yīng)器入口氮氧化物和氨逃逸情況進(jìn)行實驗,結(jié)果表明,隨著鍋爐燃燒供氧量的增加,燃燒效率提升,脫硝反應(yīng)器入口處的氮氧化物增加,噴入的氨增加,脫硝反應(yīng)器出口處的氨逃逸也增加。
磨煤機(jī)組合方式對氨逃逸的影響。在同樣供氧量的情況下,磨煤機(jī)組合方式不同對脫硝反應(yīng)器入口氮氧化物和出口處的氨逃逸又不同的影響。實驗結(jié)果表明,在供氧量相同的情況下,下層磨煤機(jī)運(yùn)行時間長有利于延長火焰長度,脫硝反應(yīng)器入口處的氮氧化物濃度降低,反應(yīng)器出口處的氨逃逸降低。
一次風(fēng)粉濃度對氨逃逸的影響。實驗結(jié)果表明,在同樣的供氧量、同樣的磨煤機(jī)組合方式情況下,提升一次風(fēng)粉濃度,脫硝反應(yīng)器入口處的氮氧化物濃度降低,反應(yīng)器出口處的氨逃逸降低。
燃燒器擺角方位對氨逃逸的影響。當(dāng)燃燒器擺角位置發(fā)生改變時,燃燒效果不同。實驗結(jié)果表明,當(dāng)燃燒器擺角位置向下時,鍋爐爐膛火焰中心位置下移,更有利于促進(jìn)煤粉分級燃燒,此時系統(tǒng)產(chǎn)生的氮氧化物量更少,氨逃逸降低。研究人員對不同燃燒器擺角方位對氨逃逸的影響進(jìn)行實驗,結(jié)果發(fā)現(xiàn)適當(dāng)調(diào)低燃燒器擺角方向?qū)档偷趸餄舛纫约皽p少氨逃逸又效果。
送風(fēng)量對氨逃逸的影響。合理使用送風(fēng)量能夠調(diào)整燃燒效率。研究人員對相同工況情況下的送風(fēng)量影響進(jìn)行實驗,結(jié)果表明,在不同送風(fēng)開度情況下,煙氣中氮氧化物的生成量發(fā)生變化。當(dāng)調(diào)大送風(fēng)量時,脫硝系統(tǒng)入口處的氮氧化物含量降低,反應(yīng)器出口處的氨逃逸比小風(fēng)量情況下的氨逃逸更低。
針對脫硝系統(tǒng)氨逃逸的問題,結(jié)合影響氨逃逸的因素,電廠及工作人員可采取以下策略:
消除煙氣流量不均勻?qū)Π碧右菰斐傻挠绊?。工作人員應(yīng)定期對脫硝反應(yīng)器入口和出口處的氮氧化物濃度及氨逃逸情況進(jìn)行檢測,根據(jù)氮氧化物和氨濃度的分布及變化情況,對噴氨裝置參數(shù)進(jìn)行及時調(diào)整,使噴入的氨不僅霧化均勻,而且能夠使噴入的氨量與煙氣中的氮氧化物量相匹配,消除煙氣流量不均勻造成的氨逃逸增加。
避免催化劑失效對氨逃逸造成的影響。注意保持催化劑的清潔度,定期進(jìn)行吹灰,避免催化劑堵塞。具體可采用超聲波協(xié)助吹灰,或者采取蒸汽吹灰的方法,提高吹灰效率,及時消除催化劑上停留的粉塵粘附物,降低氨逃逸。
合理調(diào)節(jié)煙氣溫度,減少氨逃逸。煙氣溫度應(yīng)盡量兼顧到催化劑活性的適宜溫度范圍以及氨與氮氧化物反應(yīng)的適宜溫度。通常情況下,煙氣溫度范圍保持在300~420℃可同時實現(xiàn)較好的催化效果,減少氨逃逸。
調(diào)節(jié)燃燒效率,減少氨逃逸。保持適當(dāng)?shù)墓┭趿?,調(diào)節(jié)送風(fēng)量,優(yōu)化磨煤機(jī)組合方式,適當(dāng)增加一次風(fēng)粉濃度,適當(dāng)下調(diào)燃燒器擺動位置,優(yōu)化噴氨參數(shù),減少氨逃逸。
國家對火電廠的排放指標(biāo)要求越來越嚴(yán)。面對日益收緊的環(huán)保形勢,火電廠脫硝系統(tǒng)氨逃逸問題必須得到重視。通過在技術(shù)層面上進(jìn)行氨逃逸影響因素的分析梳理,從煙氣燃燒效率、煙氣混合效率、自動控制系統(tǒng)等多方面制定和采取措施,在確保鍋爐燃燒效率的基礎(chǔ)上,降低氨逃逸,延長設(shè)備壽命,避免大氣排放污染,保障電廠生產(chǎn)效益。