國家能源集團寧夏煤業(yè)公司煤制油化工工程建設指揮部 寧夏 銀川 751400
在工業(yè)用水中,很多行業(yè)都受到水中硅的限制,從用水量最大的冷卻系統(tǒng)到高精度的電子行業(yè),都對硅含量制定了嚴格的標準,然而,要達到深度除硅卻很困難。最常用的化學絮凝方法不僅引起二次污染,而且無法達到深度除硅;離子交換和膜法不僅價格昂貴而且對進水水質(zhì)要求較高。因此,必須尋找一種高效、經(jīng)濟且潔凈的除硅技術。因此,如何提高水的一次利用效率和水的重復利用效率,已經(jīng)成為各行各業(yè)一項重要任務。然而,在水的使用與回用過程中,其中的各種離子對工業(yè)生產(chǎn)有不同的影響,尤其是結垢問題,目前大量研究報道防止Ca2+和Mg2+形成碳酸鹽垢的方法,而且目前工業(yè)中也把這種硬度引起的結垢問題當作主要問題。然而,由于硅垢不僅堅硬密實,而且在各類水垢中導熱系數(shù)最小,再加上硅酸鹽可以與其他類型水垢相互作用,不僅使得結垢更易發(fā)生,而且生成的硅垢難以去除。因此,應當更加重視硅所引起的各種問題。
工業(yè)用水中的硅化合物會對生產(chǎn)過程產(chǎn)生不同程度的危害。如換熱器、蒸發(fā)結晶器中的硅化合物易形成硅垢,且形成的硅垢致密堅硬,難以用普通的方法清洗,嚴重影響設備的傳熱效率以及安全運行。
寧東某水處理項目進入蒸發(fā)結晶系統(tǒng)廢水SiO2含量較高(100-160mg/l),會導致蒸發(fā)器頻繁結垢,同時影響鹽品品質(zhì)(不溶物超標),本項目首次在高濃鹽水處理工藝中采用高效除硅系統(tǒng)針對蒸發(fā)結晶系統(tǒng)進水SiO2進行去除,通過投加新型鋁酸鹽復合藥劑控制出水硅含量,即降低了SiO2對后系統(tǒng)的結垢風險,同時代替常規(guī)鎂劑,具有更易生產(chǎn)控制,無鎂硬殘留的特點,對煤化工廢水處理技術具有一定的示范和推廣意義。
采用氧化鎂去除二氧化硅,但按照實際運行經(jīng)驗鎂劑除硅對PH值要求較苛刻,同時氧化鎂多為固體,含雜質(zhì)較多,影響出水水質(zhì),對后階段處理影響較大。因此選取氯化鎂、鋁酸鹽兩種藥劑,對除硅效果、沉降時間等內(nèi)容進行方案比選。
3.1 試驗情況 PH值對MgCl2·6H2O除硅效果及鎂離子殘留量的影響。
圖1
p H值對鋁酸鹽除硅效果及鋁離子殘留量的影響
圖2
3.2 試驗結論
(1)通過試驗在原水硅含量190mg/L的條件下,通過鎂劑的方法,可實現(xiàn)出水硅含量低于40mg/L;在鎂劑投加量固定的條件下,考慮鎂離子的殘留及加藥經(jīng)濟性,最佳p H為11.7,但因PH值控制區(qū)間較小,實際操作難度較大,易造成鎂硬殘留。
(2)通過試驗在原水硅含量190mg/L的條件下,通過鋁酸鈉除硅的方法,可實現(xiàn)出水硅含量低于10mg/L;在鋁酸鈉投加量固定的條件下,鋁離子的殘留及加藥經(jīng)濟性,最佳p H范圍為6~9。
(3)在pH值、除硅藥劑投加量固定的條件下,通過對比30min和60min反應時間條件下硅的去除效果以及鋁的殘留量,確定鋁酸鈉的反應時間30min即可基本反應完。
除硅系統(tǒng)自2019年8月開始投用,實際進水SIO2含量在135-10.5mg/l之間,當復合藥劑按照去除硅含量質(zhì)量比1:1投加時,出水硅含量可穩(wěn)定控制在40mg/l以內(nèi)。具有較好的去除效果,同時經(jīng)處理后的出水,鋁離子殘留量基本小于5mg/l。
除硅系統(tǒng)的投用,大大降低了后續(xù)蒸發(fā)結晶器的結垢風險,降低蒸發(fā)結晶器的機械清洗頻次(按照常規(guī)蒸發(fā)結晶裝置3個月一次高壓清洗,高壓清洗一次費用為10-20萬元,硅含量控制低可保證一年進行一次機械清洗,因此估算每年可節(jié)省直接成本3次*10萬元=30萬元)。