水楊酸的提取方法及應(yīng)用研究進(jìn)展

巨婷婷，劉建芳，李小東

(蘭州信息科技學(xué)院，甘肅蘭州730050)

水楊酸（salicylic acid）又稱2-羥基苯甲酸，分子式為C7H6O3，屬于一種脂溶性的有機(jī)酸。一種有毒的白色針狀結(jié)晶或單斜棱晶，有特殊的酚酸味。由于熔點(diǎn)和沸點(diǎn)較高，所以在空氣中穩(wěn)定，但是遇到光會(huì)逐漸改變顏色。溶解性：易溶于熱水、乙醚、乙醇和丙醇，也易溶于熱苯，微溶于冷水。SA是一種植物界廣泛存在的天然植物，主要作為醫(yī)藥工業(yè)的原料，通常用于制備阿司匹林水楊酰胺，止痛靈、水楊酸鈉、血防-67等藥物，也用作環(huán)氧樹脂固化的催進(jìn)劑、防腐劑、熒光指示劑、配合掩蔽劑、配合指示劑、化妝品防腐劑、電鍍或化學(xué)鍍的絡(luò)合劑等，是醫(yī)藥工業(yè)中非常重要的原料，而且在植物抗藥性方面以及植物的生長發(fā)育過程中有著廣泛的調(diào)控作用。

1 水楊酸的提取方法

在不少植物中都有發(fā)現(xiàn)水楊酸的含量，大多數(shù)是從楊柳科的植物中提取的。例如：柳樹皮、甜樺樹和白珠樹中含量都較高。除此之外，也會(huì)在獼猴桃的果實(shí)，咖啡、杏仁果、蘋果、杏果、藍(lán)莓（黑莓、小紅莓等）、葡萄、檸檬、胡柚、黃瓜、番茄、楊樹、柳樹以及冬青樹皮里提取。

1.1 從柳樹皮中提取

早在18世紀(jì)，人們從柳樹皮中提取水楊酸的方法是將柳樹皮搗碎后，柳樹皮滲出來的汁液里就含有水楊酸。但是這種古老的方法只能粗提純，而不能進(jìn)一步提純。通過科學(xué)的發(fā)展，人們可以在實(shí)驗(yàn)室制取水楊酸，具體方法為：將大量的柳樹皮清洗，消毒，切成許多小塊后將其浸泡在水中，并將其加熱至沸騰，保持約20～30min后，趁熱將其撈出或用過濾裝置過濾出殘留的柳樹皮，繼續(xù)加熱剩余的溶液，使它的體積減小，質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大，直到溶液底部有白色晶體產(chǎn)生時(shí)停止加熱。然后將其溶液放入冷水中降溫，得到的白色晶體即為水楊酸粗品。

1.2 從獼猴桃果實(shí)中提取

張玉[1]以乙醚為有機(jī)溶劑從美味獼猴桃布魯諾品種果實(shí)中提取水楊酸。該方法的優(yōu)點(diǎn)是：方法簡便，可以提取和鑒別獼猴桃果實(shí)組織中的水楊酸，使雜質(zhì)與水楊酸得到更好的分離，并且水楊酸的回收率高達(dá)96.4%，而其他方法的回收率一般在34.0%～80.7%之間。

1.3 從蓬蘽懸鉤子中提取

蓬蘽懸鉤子又稱覆盆子，其水楊酸含量較高。趙偉偉[2]以覆盆子為試材，通過正交實(shí)驗(yàn)，對(duì)覆盆子中兩態(tài)（游離態(tài)和結(jié)合態(tài)）水楊酸的提取工藝進(jìn)行了優(yōu)化，并測(cè)定了生長期覆盆子各器官中水楊酸的含量。通過色譜柱和標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立，得出了以乙腈為提取溶劑的游離態(tài)水楊酸，通過加入磷酸，超聲15min后，達(dá)到最佳工藝條件。以乙醚為提取溶劑的結(jié)合態(tài)水楊酸，通過加入磷酸，超聲15min后，達(dá)到最佳工藝條件。同時(shí)也發(fā)現(xiàn)了覆盆子果實(shí)在發(fā)育期水楊酸含量呈下降趨勢(shì)，但比成熟期高。

1.4 從植物中提取

鄧文紅[3]以五角楓葉片為實(shí)驗(yàn)材料，以甲醇為有機(jī)溶劑進(jìn)行預(yù)處理，對(duì)水楊酸進(jìn)行定性和定量的分析，通過四種流動(dòng)相（甲醇-水、甲醇-0.1mol/L醋酸水、甲醇-5%醋酸水、乙腈-5%的醋酸水）對(duì)照樣品和水楊酸樣品進(jìn)行分離測(cè)定。結(jié)果表明：以乙腈-5%的醋酸水作為流動(dòng)相的樣品分離結(jié)果最理想，通過反相高效液相色譜法測(cè)得植物組織中水楊酸的含量達(dá)到95%以上。

1.5 從樹莓葉果中提取

楊國慧[4]參照張衛(wèi)[5]的提取方法，通過高效液相色譜法對(duì)6種不同生長期和成熟度的樹莓品種進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果表明：3個(gè)夏果型品種（費(fèi)爾杜德、美22、DNS22）的樹莓在5月份葉片中水楊酸的含量最高；3個(gè)秋果型品種（金秋、秋福、哈瑞太茲）在6月末水楊酸含量最高。

2 應(yīng)用

2.1 應(yīng)用于阿司匹林的制備

王英磊[6]以乙酸酐和水楊酸為原料，無色透明的低共熔溶劑氯化膽堿-尿素作為催化劑和反應(yīng)介質(zhì)，通過兩原料的?；磻?yīng)來制取阿司匹林。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、水楊酸與乙酸酐物質(zhì)的量比以及低共熔溶劑氯化膽堿-尿素的用量都對(duì)阿司匹林的產(chǎn)率有影響；當(dāng)反應(yīng)溫度為80℃，水楊酸與乙酸酐的物質(zhì)的量比為1∶2.5、低共熔溶劑氯化膽堿-尿素用量1.5g，反應(yīng)40min時(shí)，阿司匹林的產(chǎn)率可達(dá)94%。

韓曉光[7]以乙酸酐和水楊酸為原料，碳酸鈉為催化劑，通過傳統(tǒng)加熱法來制備阿司匹林。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：當(dāng)反應(yīng)溫度為80℃，水楊酸與乙酸酐的物質(zhì)的量比為1∶3，0.3g的催化劑下，阿司匹林的最佳產(chǎn)率可達(dá)83.26%。

2.2 應(yīng)用于化妝品的成分

水楊酸用于化妝品的防腐劑，胡靜[8]在參考有關(guān)文獻(xiàn)[9～11]的基礎(chǔ)上，通過高效液相色譜法，對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)處理。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：在實(shí)驗(yàn)過程中，無論是否含有水楊酸，其精密度的測(cè)試結(jié)果都可以滿足實(shí)驗(yàn)室的要求，而且水楊酸的平均回收率范圍在91.60%～102.4%之間，適用于大批量樣品的日常檢測(cè)。

2.3 應(yīng)用于馬鈴薯晚疫病抗性

劉霞[12]以三種抗性不同的馬鈴薯為原材料，對(duì)其培養(yǎng)4d，當(dāng)長出七片葉時(shí)，分別用0.1、0.5、1.0mg/L的水楊酸噴施于葉片，對(duì)其進(jìn)行離體葉片接種。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示：用0.1和0.5mg/L的水楊酸處理后的“滇薯6號(hào)”無任何發(fā)病現(xiàn)象，用1.0mg/L水楊酸處理后的“合作88號(hào)”抗性與對(duì)照組相比明顯增大，經(jīng)水楊酸處理后的“米拉”植株，與對(duì)照組相比，抗性較低。

2.4 應(yīng)用于桃果實(shí)儲(chǔ)存

果實(shí)的成熟和凋謝是一個(gè)可以控制的氧化過程[13],鄭重祿[14]通過實(shí)驗(yàn)得出結(jié)論：涂抹了水楊酸的油桃果實(shí)，20min后，油桃果實(shí)的呼吸峰值降低，呼吸躍動(dòng)時(shí)間推遲的也較明顯，在常溫下，0.1g/L的水楊酸可以較好的延長油桃的貯藏期。在0～4℃下貯藏用水楊酸處理過的桃果實(shí)，其呼吸速率與空白對(duì)照組相比較低，在8～10℃下，用水楊酸處理的桃果實(shí)呼吸作用被抑制，尤其在成熟后期，抑制效果更為明顯。

魏寶東[15]以錦繡黃桃為原材料，分別在室溫和低溫條件下，將其浸泡在水楊酸中20min后，得出結(jié)論：在任何條件下儲(chǔ)藏錦繡黃桃，水楊酸都可以抑制錦繡黃桃的腐爛，維持其更長的新鮮時(shí)間。

3 展望

水楊酸是醫(yī)藥工業(yè)的主要原料，用于制備阿司匹林、水楊酸鈉、止痛靈、血防-67等藥物。同時(shí)也用作化學(xué)品防腐劑、配合指示劑、配合掩蔽劑、環(huán)氧樹脂固化的催進(jìn)劑，少量也用于配制動(dòng)物香型香精等日用香精。水楊酸（阿司匹林以及很多止痛藥里的成分）在臨床實(shí)驗(yàn)上用來降低糖尿病患者長期并發(fā)心臟病的風(fēng)險(xiǎn)。最新的研究是要求所有已經(jīng)有心臟疾病的I型糖尿病患者都要服用，同時(shí)水楊酸的治療也被建議當(dāng)成預(yù)防并發(fā)癥的方法。因此，水楊酸的提取方法將朝著高收率、更環(huán)保、更綠色、更安全和生產(chǎn)成本低的方向發(fā)展，應(yīng)用更加廣泛。