趙明明
(山東新華醫(yī)藥化工設(shè)計(jì)有限公司,山東淄博 255000)
2011年8 月,某省一化工企業(yè)發(fā)生液氯泄漏事故,該事故是由氯氣分配器短節(jié)的銹蝕導(dǎo)致,事故致使6人中毒。2020年6月,某省一化工企業(yè)同樣發(fā)生液氯泄漏事故,起因是由儲罐頂進(jìn)料管的腐蝕破裂導(dǎo)致,所幸是未造成人員的傷亡。近些年,液氯泄漏事故時有發(fā)生,悲劇不斷上演,造成人民群眾生命和財(cái)產(chǎn)損失嚴(yán)重,應(yīng)當(dāng)引起重視。
氯,又稱氯氣、液氯,CAS號7782-50-5,常溫常壓下為黃綠色且有強(qiáng)烈刺激性氣味的氣體,加壓可液化為金黃色油狀液體。分子量70、沸點(diǎn)-34.5℃、氣體密度3.21kg/m3、氣化焓10.2kJ/mol,標(biāo)況下1體積液氯可氣化為484體積氯氣,同時吸收大量熱。
氯不燃但助燃,易燃?xì)怏w或蒸氣能與氯氣混合形成爆炸性混合氣體。吸入后接觸呼吸道黏膜中的水分,導(dǎo)致局部刺激和腐蝕。MAC職業(yè)接觸限值1mg/m3,長期低濃接觸可引起諸多慢性病,吸入高濃度氯氣可致死。
氯列入《高毒物品目錄》[1]《首批重點(diǎn)監(jiān)管的危險化學(xué)品名錄》[2]《危險化學(xué)品目錄》[3]中的劇毒品和《特別管控危險化學(xué)品目錄》[4]中的有毒化學(xué)品,在設(shè)計(jì)中應(yīng)足夠重視。
對于液氯倉庫、實(shí)瓶庫和灌裝站的布置,《化工企業(yè)總圖運(yùn)輸設(shè)計(jì)規(guī)范》[5]強(qiáng)調(diào)其應(yīng)布置在地勢較低的開闊地帶,且位于廠區(qū)全年最小風(fēng)頻的上風(fēng)側(cè);遠(yuǎn)離主要道路及易燃易爆品的生產(chǎn)、儲存和裝卸設(shè)施,與人員集中場所保持至少50m間距?!妒突すS布置設(shè)計(jì)規(guī)范》[6]提出“高毒泄漏源”的概念,對于純氯或者氯含量超過3 000×10-6的物料,則屬于高毒泄漏源范疇,其中規(guī)定了其與人員集中場所的最小安全防護(hù)距離。
液氯為液化氣體、劇毒化學(xué)品,能引起嚴(yán)重?zé)齻?。一旦發(fā)生事故,危害嚴(yán)重,特別是危及人的生命安全。上述兩個規(guī)范都對與人員集中場所的距離提出了要求,以保護(hù)人的生命安全。氯氣密度重于空氣,泄漏的氯氣會在風(fēng)的作用下,沿著地面向低洼地帶擴(kuò)散。因此,在進(jìn)行總圖布置時,要充分考慮地勢、風(fēng)向以及人員集中場所的位置,科學(xué)合理的布置。
《關(guān)于氯氣安全設(shè)施和應(yīng)急技術(shù)的指導(dǎo)意見》[7]推薦采用密閉結(jié)構(gòu)儲存液氯,時隔十年,應(yīng)急管理部辦公廳發(fā)布《淘汰落后危險化學(xué)品安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備目錄(第一批)》[8],將“未設(shè)置密閉及自動吸收系統(tǒng)的液氯儲存?zhèn)}庫”列入淘汰落后設(shè)備,原因是不密閉及不配備自動吸收系統(tǒng)的液氯倉庫安全風(fēng)險高,容易發(fā)生中毒事故,因此液氯倉庫應(yīng)密閉儲存,還要設(shè)置與報警裝置連鎖的自動吸收裝置。
液氯劇毒,構(gòu)成重大危險源的臨界量為5t,其儲存場所很容易構(gòu)成重大危險源,極易發(fā)生泄漏引起人員中毒,安全風(fēng)險高。因此,在設(shè)計(jì)液氯倉庫時,應(yīng)該按照密閉倉庫進(jìn)行設(shè)計(jì),設(shè)置機(jī)械通風(fēng)和事故時的自動吸收設(shè)施,自動吸收設(shè)施與倉庫內(nèi)的氯氣報警器連鎖,以免氯氣向外擴(kuò)散。
《劇毒化學(xué)品、放射源存放場所治安防范要求》對儲存劇毒化學(xué)品倉庫的實(shí)體防護(hù)提出了要求,指出劇毒化學(xué)品儲量構(gòu)成一、二級風(fēng)險的,其倉庫墻壁應(yīng)采用混凝土墻或?qū)嵭拇u墻建造,墻壁厚度≥250mm,并且倉庫上部應(yīng)為現(xiàn)澆鋼筋混凝土屋面,厚度≥160mm。因此,設(shè)計(jì)時不僅要密閉,還要滿足本規(guī)范對土建結(jié)構(gòu)的要求。
液氯卸車主要有三種方式:鋼管硬連接、金屬軟管連接和鶴管連接。
鋼管硬連接,即液氯槽車開到儲罐附近后,操作工人用預(yù)先備好的各種管件現(xiàn)場配管,安裝完成并試壓合格后再進(jìn)行卸車操作;金屬軟管連接,即液氯儲罐通過軟管與槽車卸車口連接進(jìn)行卸車操作,軟管需要定期檢查和試壓;鶴管連接,即液氯儲罐通過鶴管與槽車連接進(jìn)行卸車操作。鶴管其實(shí)質(zhì)是由鋼管和旋轉(zhuǎn)接頭組成的,兼具鋼管的強(qiáng)度和金屬軟管的靈活性,并且克服了鋼管硬連接的操作不便、勞動量大以及金屬軟管強(qiáng)度低、易爆管的缺陷,是目前力推的液氯卸車方式。
《國務(wù)院關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)企業(yè)安全生產(chǎn)工作的通知》《關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)危險化學(xué)品建設(shè)項(xiàng)目安全設(shè)計(jì)管理的通知》和《石油化工企業(yè)設(shè)計(jì)防火標(biāo)準(zhǔn)》[12]中都要求采用鶴管卸車,禁用使用軟管。
液氯管道使用軟管連接也被列入《淘汰落后危險化學(xué)品安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備目錄(第一批)》[8]中被淘汰的落后設(shè)備之列,指出金屬軟管缺乏檢測要求,安全可靠性低?!段kU化學(xué)品企業(yè)安全分類整治目錄》也將其列入整治目錄。
由于軟管連接易發(fā)生泄漏事故,一旦泄漏危害性較大,使用鶴管代替管道硬連接和金屬軟管連接已成趨勢。設(shè)計(jì)時,應(yīng)注意液氯槽車為頂部裝卸,鶴管應(yīng)設(shè)置在平臺之上,選用密封性能好、帶有氣相平衡口的鶴管,且應(yīng)設(shè)置干式切斷閥,以便鶴管與槽車分離時無泄漏。
《危險化學(xué)品安全專項(xiàng)整治三年行動實(shí)施方案》要求?;菲髽I(yè)提升自控水平,對涉及“兩重點(diǎn)一重大”的生產(chǎn)及儲存設(shè)施,完善可燃和有毒氣體報警裝置、緊急切斷裝置和自動化控制系統(tǒng)。
《危險化學(xué)品企業(yè)安全分類整治目錄》將涉及氯化工藝的上下游配套裝置未實(shí)現(xiàn)自動化控制的列入,主要是氯化工藝涉氯,反應(yīng)裝置自身安全風(fēng)險高,而且液氯氣化、氯氣吸收等上下游工序也容易發(fā)生事故,同樣需要實(shí)現(xiàn)自動化控制,以盡可能減少作業(yè)現(xiàn)場操作人數(shù)。
《危險化學(xué)品重大危險源監(jiān)督管理暫行規(guī)定》和《危險化學(xué)品企業(yè)安全分類整治目錄》要求涉及毒性氣體、液化氣體、劇毒液體的一級和二級重大危險源必須配備獨(dú)立的SIS系統(tǒng)。
自動化控制和安全儀表系統(tǒng)是事故時減少人員傷亡的有效措施,是?;菲髽I(yè)發(fā)展的趨勢,對于構(gòu)成“兩重點(diǎn)一重大”的危險化學(xué)品建設(shè)項(xiàng)目,應(yīng)當(dāng)在設(shè)計(jì)初期開展HAZOP分析,進(jìn)行SIL等級評估,根據(jù)工藝過程危險和風(fēng)險分析結(jié)果,確定SIL等級,設(shè)計(jì)合適的SIS系統(tǒng)。
液氯儲罐設(shè)計(jì)溫度50℃,設(shè)計(jì)壓力至少為該溫度下的飽和蒸氣壓。液氯常壓氣化溫度可低至-34.5℃,其選材一般為16MnDR。應(yīng)嚴(yán)格控制充裝系數(shù)≤0.8,設(shè)置至少一臺備用儲罐,備用儲罐的容積應(yīng)考慮最大罐容積。儲罐應(yīng)配備安全閥、壓力表、溫度表和液位計(jì)等安全附件,液位計(jì)應(yīng)至少采用兩種型式不同的液位計(jì)。
對于滿足壓力管道條件的液氯管道,其壓力管道等級為GC1級,危害性大。氯為A1類流體,其法蘭型式不應(yīng)采用平焊,法蘭的公稱壓力至少為2.0MPa且有25%以上余量,若選用軟墊片,法蘭密封面型式應(yīng)為榫槽面或者凹凸面。管道應(yīng)進(jìn)行強(qiáng)度實(shí)驗(yàn)和氣密性實(shí)驗(yàn),GC1級壓力管道的X射線的探傷比例應(yīng)為100%。
液氯儲罐為壓力容器,不可充裝過量,應(yīng)保證設(shè)計(jì)選材合適、安全附件齊全;法蘭是管道易泄漏的環(huán)節(jié),設(shè)計(jì)時應(yīng)選擇合適的法蘭型式及密封面,并配用耐氯腐蝕墊片;100%射線無損檢測技術(shù)等級不低于NB/T47013規(guī)定的AB級,合格級別不低于NB/T47013規(guī)定的II級,檢測合格后,進(jìn)行水壓實(shí)驗(yàn)和氣密性實(shí)驗(yàn)以保證管道的強(qiáng)度和密封性能,實(shí)驗(yàn)壓力分別為設(shè)計(jì)壓力的1.5倍和1.0倍。
三氯化氮為黃色黏稠狀液體,沸點(diǎn)71℃、自燃爆炸溫度95℃,由于工藝生產(chǎn)特點(diǎn),三氯化氮不可避免地存在于液氯當(dāng)中,液氯中三氯化氮含量超過5%時,會有爆炸危險,因此,應(yīng)控制液氯中三氯化氮的含量,避免危險發(fā)生。
氯氣液化采用氨冷凍鹽水的工藝被列入《淘汰落后危險化學(xué)品安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備目錄(第一批)》[8],其原因在于用氨來冷凍鹽水易形成氨鹽漏進(jìn)液氯中,產(chǎn)生三氯化氮帶來危害。
《淘汰落后安全技術(shù)裝備目錄》將釜式液氯氣化器列入淘汰設(shè)備,因?yàn)楦綒饣魅菀自斐扇然姆e累,要求采用液氯全氣化工藝,使用套管或列管式液氯氣化器,氣化溫度≥71℃,采用熱水加熱,熱水溫度控制在75~85℃。
即便選擇了合理的工藝和設(shè)備來避免三氯化氮積聚,也應(yīng)加強(qiáng)三氯化氮含量的檢測,避免由于三氯化氮積聚帶來的風(fēng)險。
近些年來,國家對于?;讽?xiàng)目的安全設(shè)計(jì)越來越重視,以期從源頭遏制企業(yè)危險事故的發(fā)生,提高企業(yè)的本質(zhì)安全水平。作為化工設(shè)計(jì)人員,應(yīng)提高自身的設(shè)計(jì)水平,充分把握和理解法律法規(guī)、文件條例、標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范的要求,做到安全設(shè)計(jì)。