《無火焰原子吸收分光光度法測定銀》檢測方法驗證

趙 欣

（石家莊高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)開發(fā)區(qū)供水排水公司，河北石家莊 050035）

樣品經(jīng)適當處理后，注入石墨爐原子化器，所含的金屬離子在石墨管內(nèi)經(jīng)原子化高溫蒸發(fā)解離為原子蒸氣，待測元素得基態(tài)原子吸收來自同種空心陰極燈發(fā)出的共振線（銀328.1nm），其吸收強度在一定范圍內(nèi)與金屬濃度成正比。

1 測定方法與參數(shù)

對GB/T5750.6—2006《生活飲用水標準檢驗方法》14.1開展方法驗證，參照該方法配制標準系列，建立標準曲線；根據(jù)有證標準物質(zhì)驗證準確度；采用空白加標對3種不同濃度的加標樣品進行加標回收驗證（注：方法為原子吸收分光光度法，參數(shù)有準確度、加標回收）。

2 試劑和儀器

試劑為銀標準使用液（10μg/L）；硝酸（ρ20=1.42g/mL），優(yōu)級純；磷酸二氫銨溶液（120g/L）。儀器為原子吸收分光光度計。

3 方法檢出限、測定下限的確定

根據(jù)HJ168—2010《環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制訂技術(shù)導則》進行檢出限的確定。

3.1 標準曲線的建立

使用標準儲備液配制6校準標準點，制作工作曲線。檢測結(jié)果分別為：0、2.5、3.5、4.5、6.0、7.5（μg/L）；標準工作曲線線性方程為：Y=0.025 93Abs+0，相關(guān)系數(shù)為r=0.999 5。

通過以上檢測數(shù)據(jù)結(jié)果可以計算得出方法的線性范圍，符合本實驗室方法項目要求。

3.2 方法檢出限與定量限

3.2.1 檢出限

方法檢出限的確定方法有多種，HJ/T168—2010《環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制定技術(shù)導則》中描述：按照樣品分析的全部步驟，對濃度值或含量為估計方法檢出限值2～5倍的樣品進行n次（n≥7）次平行測定的標準偏差，計算方法檢出限MDL。

3.2.2 定量限

根據(jù)HJ/T168—2010《環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制定技術(shù)導則》中描述：以4倍檢出限濃度作為測定下限。

3.2.3 檢出限與定量限的確定

使用標準儲備液配制一估計方法檢出限2～5倍的樣品的標準溶液11個分別為4.901、4.922、4.923、4.983、4.990、4.993、4.998、5.001、5.030、5.038、5.089，取得顯著性水平α=0.05，采用dixon檢驗，檢驗最大值和最小值。未檢出離群值。

檢出限的測定：

n=11，X=4.988ug/L，S=0.055 6μg/L根據(jù)HJ168—20110《環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制訂技術(shù)導則》。

方法檢出限：MDL=t（n-1，0.99）×S

即：2.764×0.055 6=0.154μg/L

測定下限：4倍檢出限作為測定下限。即4×0.154=0.616 μg/L

綜上所述，本方法的檢出限為0.154μg/L，測定下限為0.62μg/L

結(jié)論：通過以上檢測數(shù)據(jù)結(jié)果可以計算得出方法的檢出限和測定下限，能夠滿足本實驗室方法項目要求。

4 精密度的測定

4.1 重復(fù)性的確定

選中國計量科學研究院的銀標準儲備液（批號GBW（E）080116，濃度為100μg/mL）配制兩種不同濃度的標準溶液分別進行測定。3μg/L標液測定結(jié)果：2.961、3.010、2.964、2.989、3.000、2.969μg/L，平均值為2.982μg/L，標準偏差（0.018 7μg/L），相對標準偏差0.63%；5μg/L測定結(jié)果分別為5.030、4.990、5.001、4.993、4.998、4.984、4.999μg/L，平均值為4.999μg/L，標準偏差0.014 8μg/L，相對標準偏差0.30%。

通過以上檢測數(shù)據(jù)對精密度進行評估，符合GB/T32465—2015《化學分析方法驗證確認和內(nèi)部質(zhì)量控制要求》《合格評定 化學分析方法驗證確認和驗證指南》相關(guān)要求。

4.2 方法的準確度

4.2.1 國家有證標準物質(zhì)的測定

根據(jù)GB/T32465—2015《化學分析方法驗證確認和內(nèi)部質(zhì)量控制要求》，方法的準確度包括有證標準樣品的重復(fù)性分析和加標回收率分析。

4.2.2 有證標準樣品的重復(fù)性

選用國家環(huán)境標準樣品（批號204209，濃度348μg/L±18μg/L。準確移取10.00mL樣品于250mL容量瓶中，用0.2%硝酸稀釋定容至刻度，作為檢測樣品，按作業(yè)指導書要求進行分析。測定結(jié)果分別為345.8、348.8、347.75、347.3、351.55、346.45μg/L，平均值347.9μg/L。

通過以上檢測數(shù)據(jù)可知，有證標準物質(zhì)的測定值在證書范圍內(nèi)。

4.3 樣品及加標回收率的檢測

對實際樣品和實際樣品加標進行檢測，選取出廠水為水樣，每種水樣測定6次，測定結(jié)果及加標回收率見表1。

通過以上檢測數(shù)據(jù)對加標回收率進行評估，符合GB/T27417—2017 《合格評定 化學分析方法驗證確認和驗證指南》附錄A相關(guān)要求。

通過以上檢測數(shù)據(jù)結(jié)果可以對方法的正確度進行評估，符合本實驗室方法項目要求。

5 結(jié)論

通過以上驗證方法及驗證參數(shù)，在本實驗室確立的條件下，該方法的標準曲線線性關(guān)系良好，銀的線性范圍為2.5～7.5μg/L，精密度相對標準偏差在0.3%～0.63%之間，重現(xiàn)性良好；在相同測定的條件下，有證標準樣品的重復(fù)性相對誤差為2.62%，水樣加標回收率在76.6～92.4%。本方法結(jié)果能滿足實驗室水中銀的測定要求，各項指標均能達到規(guī)定的要求。