周 闖,蒲建業(yè)
(中電投東北能源科技有限公司,遼寧 沈陽 110179)
當今世界各國所用的內(nèi)耐熱性鋼材料以15CrMo鋼為主。15CrMo鋼與20g鋼相比,其鋼結(jié)構(gòu)更具有一定力學特征,具有很好的可焊接性,在350℃~400℃之間,其材料會產(chǎn)生較高的持久性與蠕變能力,因此,這種材料的腐蝕速度相對緩慢,因此,所使用的壽命也會延長,同時,也有很好的發(fā)展前景[1],鍋爐管道廣泛采用15CrMo材質(zhì)的管子做受熱面,在一定條件下存在酸腐蝕的情況,經(jīng)過不同熱處理方式后酸腐蝕速率發(fā)生明顯變化。
15CrMo鋼材料,屬于珠光耐熱性,并在鋼材當中加入金屬元素鉻及鉬,形成一種合金元素,這種合金元素可以在金屬表面形成一種致密的氧化膜,從而使15CrMo鋼材料提高抗氧化性,從而阻止了石墨的化學反應。
15CrMo鋼的化學成分見表1,15CrMo鋼的力學性能見表2。
15CrMo鋼材料的焊接性能與地合金鋼材結(jié)構(gòu)相類似。因在鋼材料當中加入很多鉻、鉬合金元素,致使碳當量大大增長,鋼材料的淬硬傾向方向大漲,從而提高焊接焊接處的區(qū)域硬度,很容易產(chǎn)生冷鋼材焊接裂痕。由于鋼材的母材與焊接當中,金屬碳及合金元素的含量產(chǎn)生一定的差異性,當滯后相變的母材焊接熱處理區(qū)域發(fā)生奧氏體并轉(zhuǎn)向馬氏體時,將氫以過飽和狀態(tài)出現(xiàn)在于馬氏體當中,會導致氫致的產(chǎn)生。當合金金屬元素與焊接金屬的含碳量相互比較時,就有可能使母材料的熱焊接處理先于焊接,并發(fā)生較大的改變,氫就會從熱影響區(qū)域向著焊接區(qū)域進行擴散,使在焊接縫當中的氫處于飽和狀態(tài)。在焊縫進入冷卻之后,轉(zhuǎn)變?yōu)轳R氏體組織,焊接的裂縫處就會通過熱影響區(qū)域向焊接裂縫進行擴散,使金屬焊接裂縫當中的氫處于飽和狀態(tài)。當焊縫冷卻后轉(zhuǎn)變?yōu)轳R氏體組織時,會產(chǎn)生焊縫冷裂紋。因此在焊接時應進行焊前預熱,焊后熱處理[2]。
對15CrMo鋼的組織形態(tài)經(jīng)過變形處理后,組織結(jié)構(gòu)的腐蝕性能發(fā)生改變,并同時受到影響。
首先,對15CrMo鋼的管材進行手工切割,并將其據(jù)成較小的試驗樣品,對鋼材料的樣品重新進行熱處理,所處理的方式以電阻爐工藝為主,電阻爐的型號為SX-4-10。所進行的熱處理工藝如下曲線圖所示,如圖1。將試驗樣品加熱到950℃,并將其保溫至1.5h,在進行淬火工藝及空冷和隨爐冷卻。
圖1 熱處理工藝曲線
不同熱處理條件下的15CrMo鋼的金相照片如圖2。
15CrMo鋼管的原始組織結(jié)構(gòu)為鐵素體+珠光體。如下圖顯微鏡下照片可以看出,在金屬材料淬火工藝下,鋼材料結(jié)構(gòu)以馬氏體結(jié)構(gòu)為主,在空冷的條件下,鋼結(jié)構(gòu)組織呈現(xiàn)出塊狀的分布情況,并且鋼表面會出現(xiàn)少量的的針狀鐵素體及顆粒狀貝氏體,同時,鋼材料在冷爐條件下,其組織會出現(xiàn)珠光體及鐵素體。
表1 15CrMo鋼的化學成分
表2 15CrMo鋼的力學性能
圖2 15CrMo鋼不同熱處理條件下的組織
本次的鋼材料樣品測試以維氏顯微進行硬度測試。其鋼材料的壓頭狀態(tài)呈現(xiàn)出一種椎體形狀,并且,將這種椎體形狀進行測量,其夾角均為136°。該維氏的的硬度公式計算為:
式中,F(xiàn)為施加在壓頭上的載荷;d為壓痕的對角線長度[2]。
在鋼材料樣品到年中,按照金相試驗進行一系列的工藝,例如拋光、打磨、腐蝕,在進行試驗管徑方向由外到內(nèi)的硬度進行測試,其試驗結(jié)果如下圖3所示。
圖3 顯微硬度分布圖
根據(jù)金屬在單位面積上和單位時間內(nèi)失去的重量,作為評定金屬腐蝕速度的一個指標,即稱為失重法。在對金屬測量的腐蝕程度進行一種檢測時,一般施工的方法為失重法測量,因其這種方法主要將測試的金屬樣品經(jīng)過表面處理共組,例如磨平、除污等,精準的對金屬表面進行測量,并在一定的溫度內(nèi),保持相同壓力進行攪拌,同時,將試驗樣品放在此媒介內(nèi),放置一定時間(t)將介質(zhì)內(nèi)的試驗樣品驅(qū)逐,冰潔進行沖洗處理,經(jīng)過處理后,要去表面所附著的污物,并對其重新進行稱重、除去附著腐蝕產(chǎn)物后重新稱重。據(jù)腐蝕前后的重量差算出腐蝕速率(υ):
失重法測定的是平均腐蝕速率。其優(yōu)點是簡便易行,缺點是腐蝕速率低的場合下,測量所需時間過長[3]。試驗結(jié)果如圖4,圖5。
圖4 硫酸濃度對腐蝕速率的影響圖(70℃,3h)
圖5 溫度對腐蝕速率的影響(40%,3h)
(1)從上圖可以看出,15CrMo鋼在硫酸濃度較低時,各組織的腐蝕速率較高。硫酸濃度越高,腐蝕速率越低。這主要是因為硫酸在低濃度下主要呈酸性,導致氫的去極化,加劇腐蝕。在高濃度下,主要是氧化作用,使金屬表面鈍化,降低腐蝕速率。當硫酸濃度為30%左右時,腐蝕速率最高。
(2)由圖9可以看出,隨著溫度的升高,各種組織的腐蝕速率也都隨著增大。
(3)15CrMo鋼在硫酸中的各種結(jié)構(gòu)的腐蝕速率為:珠光體+鐵素體>+貝氏體>馬氏體。其中,馬氏體抗硫酸腐蝕能力最強。
由于鍋爐燃燒產(chǎn)生的的廢氣中含有大量的腐蝕性氣體,使得鍋爐在使用過程中出現(xiàn)腐蝕失效。對15CrMo鋼管在硫酸中的腐蝕行為進行了試驗,試驗表明,淬火狀態(tài)下(馬氏體組織)的15CrMo鋼管最耐硫酸腐蝕。而且不同組織的15CrMo均在低濃度的硫酸中腐蝕較快,在高濃度的硫酸中腐蝕較慢,隨著溫度的升高,腐蝕速率增大。不同組織在硫酸中的腐蝕速率順序為:鐵素體+珠光體組織>鐵素體+貝氏體組織>馬氏體組織。