擬除蟲菊酯類農(nóng)藥簡介及其在農(nóng)作物中含量的檢測方法

張 濤

（江西省贛州市章貢區(qū)農(nóng)業(yè)農(nóng)村局，江西 贛州341000）

長期以來，農(nóng)戶通過噴施農(nóng)藥來保障和促進農(nóng)作物的生長、提高產(chǎn)量，以保障農(nóng)產(chǎn)品的有效供給，但農(nóng)藥的大量使用，或農(nóng)戶對各種農(nóng)藥安全間隔期不了解，導致有些農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留超標，給食品安全帶來極大的隱患。目前我國對各種農(nóng)副產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留制定了嚴格的限量標準，各級農(nóng)業(yè)檢測部門在當?shù)剞r(nóng)副產(chǎn)品上市前均檢測其農(nóng)藥殘留量，以保障農(nóng)產(chǎn)品的食用安全。

1 我國常用的擬除蟲菊酯類農(nóng)藥

根據(jù)用途，農(nóng)藥可分為殺蟲劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑等種類。擬除蟲菊酯類農(nóng)藥屬于常用的一類廣譜殺蟲劑，其作用機理是擾亂昆蟲神經(jīng)的正常生理，使其由興奮、痙攣到麻痹而死亡，因其殺蟲譜廣、防效好、低殘留、無蓄積，在防治蔬菜、果樹害蟲等方面應(yīng)用較廣，近30年來被大量應(yīng)用于農(nóng)作物生產(chǎn)中。擬除蟲菊酯類農(nóng)藥對人體有傷害，若皮膚觸碰到須盡快用肥皂水清洗，誤服者可用2%～4%碳酸氫鈉或清水洗胃。

我國常用的擬除蟲菊酯類農(nóng)藥有溴氰菊酯、氯氰菊酯、氯菊酯、甲醚菊酯等，絕大多數(shù)為黃色或黃褐色黏稠油狀液體，有少數(shù)為白色結(jié)晶（如溴氰菊酯），大多不溶于水或難溶于水，易溶于多種有機溶劑，不易揮發(fā)，對光熱和酸穩(wěn)定，遇堿（pH＞8）則易分解失效，多屬中低毒性農(nóng)藥。

2 農(nóng)作物使用擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的注意事項

（1）長期使用擬除蟲菊酯類農(nóng)藥易導致害蟲產(chǎn)生抗藥性，最好和其他種類的殺蟲劑輪換使用或混合使用。（2）擬除蟲菊酯類農(nóng)藥雖然對人畜危害較輕，但對水生生物毒性較高，使用時不要污染到水源。（3）噴灑擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殺蟲時要均勻周到。（4）擬除蟲菊酯類農(nóng)藥不能和堿性藥劑混用。（5）大多數(shù)不含氟的菊酯類殺蟲劑不具有殺螨活性，但甲氰菊酯具有殺螨活性。

3 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的檢測方法

農(nóng)藥殘留快速檢測儀常用于快速定性檢測有機磷農(nóng)藥和氨基甲酸酯類農(nóng)藥含量，不能檢測出擬除蟲菊酯類農(nóng)藥。擬除蟲菊酯類農(nóng)藥常用氣相色譜儀檢測，檢測標準NY/T 761～2008。

3.1 制備待測樣品

按GB/T 8855 標準抽選待測果蔬樣品后，不用清洗直接取可食用部分，用縮分法將其切段并混勻，放入食品加工器中粉碎后裝入2 個封裝容器，容器上貼標簽（標注樣品名稱、抽樣時間、正副樣品等）后放入冷藏柜，于-20 ℃～-16 ℃條件下保存，備用。制樣過程應(yīng)嚴格防止污染。

3.2 提取凈化

稱取25.0 g 待測樣品放入燒杯，加入乙腈50.0 mL，用勻漿機高速勻漿2 min（使用勻漿機時勻漿頭距離燒杯底部盡量保持2～3 mm）。用濾紙過濾勻漿液并將濾液倒入裝有5～7 g 氯化鈉的100 mL 活塞量筒，收集濾液40～50 mL，蓋上塞子用力震蕩1 min后靜置30 min，使水相和有機相分層。

用移液管吸取（不能吸到下層的水相）10.0 mL 有機相放入15 mL 刻度離心管①中，將離心管①放入60 ℃水浴鍋加熱，緩緩通入氮氣，等液體蒸發(fā)到近干后拿出加入正己烷2 mL，用振蕩器震蕩混勻制成待凈化液。將弗羅里矽柱先后用丙酮+正己烷（10+90）5.0 mL 和正己烷5.0 mL 預淋洗條件化后倒入待凈化液，用15 mL 刻度離心管②接收洗脫液，并用丙酮+正己烷（10+90）5.0 mL 沖洗刻度離心管①后淋洗弗羅里矽柱并重復1 次。將裝有洗脫液的刻度離心管②放入50 ℃水浴鍋加熱，氮吹蒸發(fā)至小于5 mL，然后用正己烷定容至5.0 mL，在旋轉(zhuǎn)混合器上混勻，移入2 mL自動進樣瓶中，待測。

3.3 用氣相色譜儀測定

將各種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥標準液分別用正己烷稀釋成所需濃度的工作液，移入2 mL自動進樣瓶作標準溶液待用。將標準溶液進樣瓶及待測進樣瓶按順序放到氣相色譜儀進樣口處。

在氣相色譜儀檢測室打開載氣，開機進入配置維護的系統(tǒng)設(shè)置，選擇檢測器、進樣色譜柱等，并根據(jù)檢測方法設(shè)定儀器參數(shù)、保存方法并點擊下載，將參數(shù)發(fā)送至儀器。升溫點火后，待基線平穩(wěn)即可批處理，并采集數(shù)據(jù)、打印檢測圖譜。

檢測結(jié)果雙柱保留時間定性、外標法定量，即雙柱測得的樣品溶液未知組分的保留時間與標準溶液中某一農(nóng)藥的保留時間相差在0.05 min 內(nèi)可認定為該農(nóng)藥，并根據(jù)兩個圖譜的峰面積計算出待測樣品中的農(nóng)藥濃度，從而計算出樣品中的農(nóng)藥殘留量。計算公式如下：

樣品中待測組分殘留量（mg/kg）=Ai×Cs×V×V1/As×m×V2

其中Ai為樣液中待測組分的峰面積，Cs為標準工作溶液的濃度（mg/L），As為標準工作溶液的峰面積，V1為樣品定容體積（mL），V2為樣品分取體積（mL），V為樣品最終定容體積（mL），m為樣品質(zhì)量（g）。

3.4 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留測定案例

以測定黃瓜中氯氰菊酯含量為例?？瞻讟悠穲D譜見圖1，氯氰菊酯單標圖譜及3 個峰號的數(shù)值見圖2，黃瓜的樣品圖譜及3 個峰號的數(shù)值見圖3。（1）定性分析：因圖3中樣品溶液未知組分的保留時間與標準溶液氯氰菊酯保留時間相差少于0.05 min，故判定黃瓜樣品溶液中未知組分為氯氰菊酯。（2）定量分析：經(jīng)氣相色譜儀計算，該黃瓜中氯氰菊酯的含量為0.18 mg/kg。

圖1 空白樣品圖譜

圖2 氯氰菊酯單標圖譜及3個峰號的數(shù)值

圖3 黃瓜的樣品圖譜及3個峰號的數(shù)值