還原態(tài)脒類LED光產(chǎn)堿劑的合成及性能研究

鄭元儉，楊一男，陸華僑，劉 仁，李治全*

(1. 江南大學(xué) 光響應(yīng)功能分子材料國際聯(lián)合研究中心, 江蘇 無錫 214122；2. 江南大學(xué) 化學(xué)與材料工程學(xué)院，江蘇 無錫 214122)

光固化是指在光輻照下，液態(tài)單體或低聚物經(jīng)過交聯(lián)聚合而形成固態(tài)產(chǎn)物的過程。光固化技術(shù)具有高效、適應(yīng)性廣、經(jīng)濟、節(jié)能、環(huán)保等優(yōu)點，目前已廣泛應(yīng)用于涂料、油墨、黏合劑等傳統(tǒng)領(lǐng)域及微電子光刻膠、3D打印等高新技術(shù)產(chǎn)品中[1-5]。光固化感光樹脂通常由光引發(fā)劑、活性稀釋劑、低聚物和各種助劑組成，其中光引發(fā)劑是光固化配方的關(guān)鍵組分，其活性直接影響光固化速率、固化程度及終端產(chǎn)品性能。根據(jù)引發(fā)活性種的類型，可將光引發(fā)劑分為自由基光引發(fā)劑、光產(chǎn)酸劑和光產(chǎn)堿劑。其中，光產(chǎn)堿劑催化的陰離子光固化體系具有材料收縮率低、無氧阻聚、無基材腐蝕等優(yōu)點[6]，可有效彌補傳統(tǒng)自由基和陽離子光固化材料的不足，在微電子材料領(lǐng)域具有極大的應(yīng)用潛力[7]。

與自由基光引發(fā)劑和光產(chǎn)酸劑相比，光產(chǎn)堿劑的研究和應(yīng)用報道較少，主要是由于早期光產(chǎn)堿劑存在活性中心堿性弱、量子產(chǎn)率低等不足[8,9]。近十年來，隨著脒類和胍類等超強堿及光致脫羧等高效光解機理成功應(yīng)用于分子設(shè)計，光產(chǎn)堿劑的引發(fā)活性顯著提高[10,11]。然而已報道的大多數(shù)光產(chǎn)堿劑吸收波長仍集中在UV-C和UV-B(<320 nm)等短波紫外區(qū)域，需使用中壓或高壓汞燈作為光源，而短波紫外光存在能耗高、易產(chǎn)生臭氧及光線穿透能力不足等問題。隨著高效節(jié)能的UV-A及可見光LED光源的快速發(fā)展，開發(fā)高效的LED光產(chǎn)堿劑成為了研究熱點[12]。

目前主要有兩種策略實現(xiàn)光產(chǎn)堿劑的吸收波長紅移。第一種策略是基于敏化機理，將長波光敏劑與短波光產(chǎn)堿劑復(fù)配[13]，光敏劑吸收光能后通過能量轉(zhuǎn)移或電子轉(zhuǎn)移的方式與光產(chǎn)堿劑作用，使后者釋放強堿引發(fā)聚合[14]。常用的光敏劑包括芳香酮化合物如異丙基硫雜蒽酮(ITX)及各類香豆素染料[15,16]。在實際應(yīng)用中光敏劑/光產(chǎn)堿劑雙組分體系簡易實用，但存在溶解性不足、易發(fā)生逆電子轉(zhuǎn)移等問題。另一種策略是通過分子設(shè)計，將長波生色團與產(chǎn)堿基團通過共價鍵連接，構(gòu)筑單分子長波光產(chǎn)堿劑[17]。如Bowman課題組[18]基于N-乙基香豆素、Arimitsu等[19]基于氧雜蒽酮以及本課題組基于硫雜蒽酮開發(fā)的一系列可在UV-A及可見光LED輻照下釋放強堿的光產(chǎn)堿劑[20]。

已報道的單組份長波光產(chǎn)堿劑均基于光致脫羧機理，該機理可有效抑制逆電子轉(zhuǎn)移，從而提高引發(fā)活性，但光解后釋放的CO2易在固化材料內(nèi)部形成氣泡，影響終端材料的使用性能。針對以上問題，本文以氧雜蒽酮作為長波生色團，脒類化合物DBN作為強堿基團，設(shè)計并合成了一種單分子氧雜蒽酮還原態(tài)脒類光產(chǎn)堿劑(X-DBN)。該非離子型光產(chǎn)堿劑在各類有機溶劑中具有良好的溶解性，在365 nm LED光源輻照下，通過C—N鍵斷裂可生成強堿DBN，該光解過程無CO2釋放，有望提高固化材料性能。

圖1 新型光產(chǎn)堿劑X-DBN與兩種參比光產(chǎn)堿劑TX-DBN和PL-DBN的分子結(jié)構(gòu)

1 實驗部分

1.1 材料與儀器

1.1.1主要原料和試劑

2-羥基-5-甲基苯甲醛(分析純，Adamas試劑有限公司)；1, 2-二溴苯(分析純，Adamas試劑有限公司)；雙(三苯基膦)二氯化鈀(Ⅱ)(分析純，Adamas試劑有限公司)；N-溴代丁二酰亞胺(NBS)(分析純，Adamas試劑有限公司)；過氧化苯甲酰(BPO)(分析純，Adamas試劑有限公司)；無水碳酸鉀(分析純，國藥集團化學(xué)試劑有限公司)；1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(DBN)(分析純，Adamas試劑有限公司)；氫化鋰鋁(LiAlH4)(溶解于無水四氫呋喃中，Adamas試劑有限公司)；4-溴甲基苯甲酸甲酯(分析純，Adamas試劑有限公司)；四氯化碳(CCl4)(無水級，Adamas試劑有限公司)；N,N-二甲基甲酰胺(DMF)(無水級，Adamas試劑有限公司)；四氫呋喃(THF)(無水級，Adamas試劑有限公司)；石油醚(60～90 ℃)(分析純，國藥集團化學(xué)試劑有限公司)；二氯甲烷(分析純，國藥集團化學(xué)試劑有限公司)；乙酸乙酯(分析純，國藥集團化學(xué)試劑有限公司)；無水硫酸鈉(分析純，國藥集團化學(xué)試劑有限公司)；四(3-巰基丙酸)季戊四醇酯(分析純，Adamas試劑有限公司)；雙酚A型環(huán)氧樹脂(E51)(工業(yè)級，昆山市南亞電子有限公司)。

1.1.2實驗儀器和設(shè)備

AVANCE Ⅲ HD 400 MHz型核磁共振儀，瑞士布魯克公司；TU1901型紫外可見分光光度計，日本Lambda公司；51220型365 nm LED 面光源，上海悅威電子設(shè)備有限公司；PP2-H-U型Power Puck Ⅱ UV能量計，美國EIT公司；UPLC-TQD型超高效液相色譜串聯(lián)四級桿質(zhì)譜聯(lián)用儀，美國沃特世公司；Nicolet6700型傅立葉變換紅外光譜儀，美國賽默飛世爾科技有限公司；P-SPOT-510AV型365 nm LED 點光源，上海悅威電子設(shè)備有限公司； DSC1/1100SF 型熱重分析儀，梅特勒-托利多國際貿(mào)易有限公司；PHS-25型數(shù)顯pH計，上海儀電科學(xué)儀器股份有限公司。

1.2 光產(chǎn)堿劑的合成

還原態(tài)脒類光產(chǎn)堿劑X-DBN的合成路線如圖2所示。參比光產(chǎn)堿劑TX-DBN[21]與PL-DBN[17]參照文獻(xiàn)方法合成。

1.2.1化合物Ⅱa的合成

將18.87 g(0.08 mol)1,2-二溴苯加入到60 mL DMF中，攪拌使其混合均勻，在氮氣保護(hù)下加入11.06 g(0.08 mol)K2CO3、0.62 g(0.8 mmol)雙(三苯基膦)二氯化鈀(Ⅱ)和5.45 g(0.04 mol)2-羥基-5-甲基苯甲醛。升溫至130 ℃，冷凝回流6 h后，將反應(yīng)液冷卻至室溫，抽濾，濾液用去離子水洗滌，并用二氯甲烷萃取。合并有機相并用無水硫酸鈉干燥，減壓蒸餾得到粗產(chǎn)物，經(jīng)快速柱層析提純(石油醚∶乙酸乙酯=50∶1)得到灰白色粉末2.53 g，產(chǎn)率30%。1HNMR(400 MHz, CDCl3): 8.37(dd,J=8.0, 1.7 Hz, 1H), 8.16(d,J=1.1 Hz, 1H), 7.74(ddd,J=8.7, 7.1, 1.7 Hz, 1H), 7.58～7.50(m, 2H), 7.44～7.38(m, 2H), 2.50 (s, 3H)。

圖2 X-DBN合成路線圖

1.2.2化合物Ⅱb的合成

將0.84 g(4.0 mmol)化合物Ⅱa溶于無水CCl4中，氮氣保護(hù)下加入0.18 g(10%，質(zhì)量分?jǐn)?shù))BPO，分批加入0.93 g(5.2 mmol)NBS，在90 ℃下攪拌反應(yīng)12 h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻到室溫，過濾，通過減壓蒸餾得到粗產(chǎn)物，經(jīng)快速柱層析提純(石油醚∶乙酸乙酯=50∶1)得到淡黃色粉末0.20 g，產(chǎn)率17.3%。1HNMR(400 MHz, CDCl3)：8.49～8.20(m, 2H), 7.91～7.69(m, 2H), 7.54(t,J=9.7 Hz, 2H), 7.42 (dt,J=18.0, 5.5 Hz, 1H), 4.64 (s, 2H)。

1.2.3化合物Ⅱc的合成

將1.44 g(5.0 mmol)化合物Ⅱb溶于甲苯中，氮氣保護(hù)下加入0.81 g(6.5 mmol)1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(DBN)，在45 ℃下攪拌反應(yīng)12 h后冷卻到室溫。過濾，將濾餅放入真空烘箱中干燥12 h，得到淡黃色粉末1.92 g，產(chǎn)率93.1%。1HNMR(400 MHz, CDCl3): 8.13(d,J=2.1 Hz, 1H), 7.97～7.91(m, 1H), 7.78(d,J=6.9 Hz, 1H), 7.63(d,J=8.6 Hz, 1H), 7.55(d,J=8.4 Hz, 1H), 7.48～7.40(m, 1H), 4.90(s, 2H), 3.96(s, 2H), 3.63(s, 2H), 3.55(d,J=5.6 Hz, 2H), 3.40(s, 2H), 2.34(s, 2H), 2.24 (d,J=6.0 Hz, 2H)。

1.2.4X-DBN的合成

將0.83 g(2.0 mmol)化合物Ⅱc加入到50 mL THF中，緩慢滴加1.17 g無水氫化鋰鋁(溶于THF，6.5%)，常溫下攪拌24 h后降溫至0 ℃，依次滴加1 mL水、1 mL 10%的氫氧化鈉水溶液，繼續(xù)反應(yīng)1 h后過濾，濾液通過減壓旋蒸除去溶劑，剩余固體用乙酸乙酯溶解，飽和食鹽水洗3遍，收集有機相，干燥，旋蒸，得到灰白色粉末0.64 g，產(chǎn)率96.3%。1HNMR(400 MHz,d6-DMSO): 7.57(d,J=6.8 Hz, 1H), 7.49(s, 1H), 7.35(t,J=7.7 Hz, 1H), 7.26(d,J=8.4 Hz, 1H), 7.17(dd,J=12.7, 5.3 Hz, 2H), 7.11(d,J=8.3 Hz, 1H), 6.05 (s, 1H), 5.67(s, 1H), 3.81(d,J=13.3 Hz, 1H), 2.97 (d,J=9.4 Hz, 2H), 2.76(d,J=10.4 Hz, 1H), 2.18～2.12(m, 1H), 1.83 (dd,J=25.7, 14.1 Hz, 2H), 1.43～1.35(m, 2H), 1.25～1.17(m, 2H), 0.88～0.73(m, 2H).13CNMR(101 MHz,d6-DMSO): 140.49, 139.55, 138.16, 135.94, 132.00, 129.39, 128.48, 127.71, 126.90, 126.08, 125.90, 124.35, 123.78, 84.70, 69.90, 57.42, 52.19, 50.89, 29.31, 23.91, 19.71。 Q-Tof-MS (m/z): calcd for C21H22N2O2(M+H), 335.1754，F(xiàn)ound: 335.1702。

1.3 性能測試與表征

1.3.1紫外-可見吸收測試

采用日本Lambda的TU1901型紫外可見分光光度計，測試產(chǎn)堿劑在乙腈溶液中的紫外吸收光譜。測試范圍為200 nm～400 nm，并通過Lambert-Beer 定律計算摩爾消光系數(shù)。

1.3.2穩(wěn)態(tài)光解測試

于比色皿中配制濃度為3.79×10-5mol/L的X-DBN乙腈溶液，采用365 nm LED光源對其進(jìn)行輻照，光強為150 mW/cm2，測試不同輻照時間下產(chǎn)堿劑的紫外-可見吸收光譜。

1.3.3光致產(chǎn)堿測試

于比色皿中配制濃度為3×10-3mol/L的X-DBN乙腈溶液，加入一滴苯酚紅乙腈飽和溶液，然后在365 nm LED光源(100 mW/cm2)下輻照，監(jiān)測去質(zhì)子化苯酚紅溶液特征吸收峰隨著輻照時間的變化。并根據(jù)以下公式計算光致產(chǎn)堿量子產(chǎn)率[22]：

采用365 nm LED光源輻照濃度2.5 mmol/L的X-DBN乙腈溶液，光強為160 mW/cm2，用數(shù)顯pH計測定不同輻照時間下溶液的pH值。

1.3.4光熱固化過程研究

采用美國PE公司DSC-8000型示差掃描量熱儀對光產(chǎn)堿劑的光熱固化過程進(jìn)行研究。將E-51和PETMP按官能團摩爾比=1∶1混合均勻，分別稱取質(zhì)量濃度為3%的非離子型光產(chǎn)堿劑X-DBN和離子型光產(chǎn)堿劑TX-DBN加入到巰基-環(huán)氧體系中攪拌均勻。測試樣品質(zhì)量為8 mg，實驗組采用365 nm LED點光源輻照5 min，光強為100 mW/cm2，空白組無光照，控制氮氣流速為50 mL/min，升溫范圍30～200 ℃，升溫速率設(shè)置為10 ℃/min。

1.3.5聚合動力學(xué)研究

采用Nicolet 6700型傅立葉變換紅外光譜儀，表征光熱雙重固化過程中的巰基-環(huán)氧官能團轉(zhuǎn)化率。分別稱取5 mg TX-DBN和X-DBN(含量為3%)，加入到含E-51和PETMP的混合物(官能度比=1∶1)中，混合均勻得到待測樣品。將樣品涂抹于KBr鹽片上，用365 nm點光源輻照(光強為100 mW/cm2)，測試間隔為2 min，總計10 min。隨后將樣品置于90 ℃的真空烘箱中進(jìn)行后烘，監(jiān)測不同后烘時間下巰基和環(huán)氧官能團的轉(zhuǎn)化率。巰基峰面積區(qū)間取2600～2530 cm-1；環(huán)氧峰面積區(qū)間取870～856 cm-1。

2 結(jié)果與討論

2.1 光吸收性能研究

為探究氧雜蒽酮還原態(tài)脒類光產(chǎn)堿劑(X-DBN)的紫外吸收范圍，以商品化芐基還原態(tài)脒類光產(chǎn)堿劑(PL-DBN)為參比，研究了X-DBN和PL-DBN在乙腈溶液中的紫外吸收光譜。由圖3可知，PL-DBN的主要吸收峰在200 nm以下，在300 nm以上區(qū)域無吸收，而X-DBN在240 nm處的摩爾消光系數(shù)為3.25×104L·mol-1·cm-1，在345 nm處的摩爾消光系數(shù)為4.22×103L·mol-1·cm-1，這也是氧雜蒽酮骨架的特征吸收峰，分別歸屬于氧雜蒽酮結(jié)構(gòu)中羰基的π-π*躍遷和n-π*躍遷。X-DBN的尾部吸收延伸至370 nm，與常用的UV-LED光源(365 nm)相匹配，可作為長波(UV-A)光產(chǎn)堿劑使用。

2.2 光致產(chǎn)堿性能研究

為了探究X-DBN在365 nm LED光源輻照下的光解行為，利用紫外分光光度計記錄X-DBN 的乙腈溶液在不同輻照時間下的紫外吸收譜圖。如圖4所示，隨著光照時間增加，X-DBN在240 nm處的吸收峰發(fā)生輕微紅移，波長260 nm處吸收峰逐漸增強，波長345 nm左右吸收峰發(fā)生輕微藍(lán)移。紫外吸收圖譜整體曲線隨輻照時間的延長無顯著變化，說明光產(chǎn)堿劑光解時生色團的主體共軛結(jié)構(gòu)沒有發(fā)生改變。光照10 min后發(fā)現(xiàn)X-DBN的吸收曲線不再發(fā)生變化，證明X-DBN已經(jīng)完全光解。

圖3 PL-DBN和X-DBN在乙腈中紫外吸收光譜

圖4 X-DBN的穩(wěn)態(tài)光解譜圖(濃度為3.79×10-5 mol/L，溶劑為乙腈)

為證實X-DBN光解后產(chǎn)生了堿性物種，在上述光解測試過程中加入pH指示劑苯酚紅進(jìn)行光致產(chǎn)堿測試。圖5是含苯酚紅的光產(chǎn)堿劑X-DBN乙腈溶液在不同輻照時間下的紫外吸收光譜。結(jié)果表明，570 nm附近的吸收峰隨輻照時間的延長逐漸增強，且溶液由淺黃色變?yōu)榈t色。570 nm的吸收峰為苯酚紅去質(zhì)子化產(chǎn)物的特征吸收峰，該吸收峰出現(xiàn)并增強說明X-DBN在光照后釋放的堿性物種與苯酚紅發(fā)生了酸堿中和反應(yīng)。隨光照時間增加，堿性物種濃度增加，570 nm處吸收不斷增強，且在2 min的輻照時間下吸收峰達(dá)到最大值，證明X-DBN在365 nm LED光源輻照下可發(fā)生快速光解并釋放堿性物種。通過計算得到光致產(chǎn)堿量子產(chǎn)率為0.5274，進(jìn)一步增加光照時間，發(fā)現(xiàn)該吸收峰不斷減弱直至消失，而溶液由淡紅色慢慢褪至無色，該變色過程可能是去質(zhì)子化的苯酚紅發(fā)生光漂白引起的。

圖5 X-DBN光致產(chǎn)堿紫外吸收譜圖(濃度為3×10-3 mol/L，溶劑為乙腈，含酚紅)

通過光解后pH值的變化可進(jìn)一步對X-DBN釋放的堿性物種進(jìn)行定量研究。圖6為X-DBN的光致pH變化曲線。輻照前，X-DBN由于含有叔胺結(jié)構(gòu)，因此其在甲醇溶液中呈弱堿性，pH為8.54。光照100 s內(nèi)，pH迅速上升，隨著光解的不斷進(jìn)行，光產(chǎn)堿濃度逐漸降低，pH變化速率不斷下降，最后趨于平穩(wěn)，達(dá)到10.71。該結(jié)果進(jìn)一步證實了X-DBN在365 nm LED光源輻照下可在短時間內(nèi)實現(xiàn)pH突變，是一類高效的光產(chǎn)堿劑。

圖6 產(chǎn)堿劑X-DBN的光解pH變化曲線

2.3 光熱雙重固化過程研究

堿催化的巰基-環(huán)氧光聚合具有材料收縮率低、無氧阻聚、對金屬基材無腐蝕等特點，近年來廣受關(guān)注。巰基-環(huán)氧體系可通過長時間的輻照直接聚合，也可通過先短時間輻照再加熱的光熱雙重固化方式進(jìn)行。后一種方式聚合速度更快，效率更高。因此，我們利用DSC對堿催化巰基-環(huán)氧體系的光熱雙重固化行為進(jìn)行研究。圖7為兩種產(chǎn)堿劑在365 nm LED光輻照5 min后，在不同加熱溫度下的放熱曲線，以無光照組作為對照組，表1總結(jié)了4組測試樣品的起始聚合溫度和熱流峰值。如圖7所示，4組樣品在升溫過程中均出現(xiàn)較強的放熱峰，說明X-DBN和TX-DBN在加熱條件下，既可以作為潛伏型光產(chǎn)堿劑，也可以作為潛伏型熱產(chǎn)堿劑催化巰基-環(huán)氧聚合。每個體系的光照樣品與空白樣品(無光照)相比，起始溫度均明顯提前。X-DBN空白樣品(無光照)的起始溫度為60.5 ℃，經(jīng)過光照后化溫度降低了26.2 ℃，熱流峰值溫度降低了5.7 ℃，表明X-DBN光解后產(chǎn)生的強堿DBN可在較低的溫度下有效催化巰基-環(huán)氧聚合。365 nm LED光輻照5 min，X-DBN的起始溫度為34.3 ℃，遠(yuǎn)低于TX-DBN(93 ℃)。由于兩種光產(chǎn)堿劑在光解時釋放相同的強堿DBN，因此X-DBN更高的光催化活性可能源于365 nm LED輻照下其更高的光致產(chǎn)堿效率。直接加入質(zhì)量濃度為3%的強堿DBN的樣品，在常溫下5 min內(nèi)就會出現(xiàn)凝膠現(xiàn)象，而含光產(chǎn)堿劑的體系儲存穩(wěn)定性明顯提高。

圖7 光產(chǎn)堿劑催化巰基-環(huán)氧體系的DSC熱流變化曲線(a) X-DBN； (b) TX-DBN

表1 兩種光產(chǎn)堿劑催化巰基-環(huán)氧體系的DSC曲線數(shù)據(jù)表

利用傅立葉變換紅外光譜儀監(jiān)測光熱雙重固化過程中的官能團轉(zhuǎn)化率，巰基吸收峰區(qū)間選取2560～2522 cm-1，環(huán)氧吸收峰區(qū)間選取855～864 cm-1，進(jìn)一步考察X-DBN和TX-DBN的催化活性。圖8是兩種光產(chǎn)堿劑催化下體系的巰基-環(huán)氧轉(zhuǎn)化率曲線，光照10 min，光強為100 mW/cm2，后烘溫度為90 ℃。兩種光產(chǎn)堿劑均能實現(xiàn)巰基-環(huán)氧體系的光熱雙重固化。在光照階段，巰基和環(huán)氧的轉(zhuǎn)化率變化不明顯(10%以下)，加熱后轉(zhuǎn)化率迅速增加，呈現(xiàn)自動加速現(xiàn)象。加熱達(dá)15 min時，X-DBN催化的巰基-環(huán)氧體系中巰基轉(zhuǎn)化率為99.6%，環(huán)氧轉(zhuǎn)化率為94.7%，繼續(xù)延長加熱時間，轉(zhuǎn)化率變化趨于穩(wěn)定。TX-DBN催化的體系官能團轉(zhuǎn)化率的變化趨勢與X-DBN類似，加熱35 min時環(huán)氧轉(zhuǎn)化率為99.5%，加熱45 min時巰基轉(zhuǎn)化率為91.5%。以上結(jié)果表明，通過光熱雙重固化方式，兩種光產(chǎn)堿劑均能有效引發(fā)巰基-環(huán)氧體系聚合。與離子型TX-DBN相比，非離子型X-DBN引發(fā)的聚合速率更快，表明X-DBN的催化活性更高，該發(fā)現(xiàn)與DSC研究結(jié)果相一致。

圖8 光產(chǎn)堿劑催化巰基-環(huán)氧體系的巰基與環(huán)氧基團轉(zhuǎn)化率曲線(a) 巰基； (b) 環(huán)氧

根據(jù)光解數(shù)據(jù)和先前研究結(jié)果[6,14]，我們提出了如圖9所示的堿催化巰基-環(huán)氧光熱聚合機理：X-DBN在365 nm LED光源輻照下由基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)，隨后C—N鍵斷裂，并通過氫轉(zhuǎn)移生成強堿DBN。DBN可使硫醇去質(zhì)子化，而后烘可加速該反應(yīng)過程。產(chǎn)生的硫醇陰離子進(jìn)攻環(huán)氧使其開環(huán)，形成氧負(fù)離子。堿的共軛酸或硫醇使氧負(fù)離子質(zhì)子化產(chǎn)生硫醇-環(huán)氧反應(yīng)產(chǎn)物。

3 結(jié)論

本文成功合成了一種以氧雜蒽酮為長波生色團、DBN作為堿性活性中心的還原態(tài)脒類光產(chǎn)堿劑X-DBN。該類光產(chǎn)堿劑的最大吸收峰為345 nm，尾部吸收可延伸至370 nm左右。在365 nm LED光源輻照下，C—N鍵發(fā)生斷裂并釋放的強堿DBN可有效催化巰基-環(huán)氧聚合。DSC與聚合動力學(xué)結(jié)果表明，與離子型光產(chǎn)堿劑TX-DBN相比，非離子型光產(chǎn)堿劑X-DBN具有更高的催化活性，活化溫度低至34 ℃，通過光熱雙重固化可獲得90%以上的官能團轉(zhuǎn)化率。

圖9 X-DBN催化巰基-環(huán)氧聚合機理