生鮮牛乳中三聚氰胺的檢測方法研究

吳 龑

（鎮(zhèn)江市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗測試中心，江蘇 鎮(zhèn)江 212009）

三聚氰胺簡稱三胺，是一種三嗪類含氮雜環(huán)有機化合物，有3 種同系物，分別是三聚氰酸、三聚氰酸一酰胺和三聚氰酸二酰胺。三聚氰胺無色、無氣味、低毒，作為一種重要的工業(yè)材料，主要用來生產(chǎn)塑料、涂料、膠水和阻燃劑。作為一種氮含量高的化學(xué)物，曾被非法添加到原料乳及乳制品中，導(dǎo)致消費者對于國產(chǎn)奶粉的不信任。因此，為了提高我國原料乳及奶制品的安全性，做好其中三聚氰胺的檢測工作十分重要。

1 三聚氰胺概述

1.1 三聚氰胺的用途

三聚氰胺主要用于化工產(chǎn)品、獸藥、殺蟲劑、間接的食物添加劑、塑料包裝。例如，三聚氰胺可以用于生產(chǎn)三聚氰胺甲醛樹脂的原料、減水劑、阻燃劑等，還是殺蟲劑環(huán)丙氨嗪的代謝物，在美國三聚氰胺僅作為粘合劑的一種成分使用，密胺餐具是由三聚氰胺和甲醛縮合而成的塑料包裝材料。因此，三聚氰胺被廣泛的應(yīng)用于塑料、造紙、涂料、木材、紡織、醫(yī)藥、皮革等行業(yè)。

1.2 三聚氰胺的代謝及毒性

研究表明，三聚氰胺進入動物體內(nèi)，代謝屬于惰性代謝，連續(xù)脫氨基作用后以原體形式或同系物形式從尿中排出。血漿和尿中的消除半衰期分別為2.7 h 左右和3 h 左右，膀胱中的分布水平最高。幼倉鼠給予三聚氰胺后，采用MTT 比色法進行細(xì)胞存活率的測定，三聚氰胺的半抑制率為10.11 mg/mL。大鼠對三聚氰胺急性毒性半數(shù)致死量為3 161 mg/kg，屬于低毒和實際無毒級物質(zhì)。小鼠一次經(jīng)口給予三聚氰胺20 000 mg/kg 后，出現(xiàn)不安、呼吸急促，24～48 h 內(nèi)出現(xiàn)個別死亡，解剖發(fā)現(xiàn)腎臟被膜有一層晶體。三聚氰胺在動物體內(nèi)外均無基因毒性，長期攝取可能造成生殖能力損害、膀胱癌等。國際癌癥研究機構(gòu)評估三聚氰胺對人類致癌性屬于三級，三聚氰胺雖然只有低急性毒性，但長期攝入，會形成無法溶解的氰尿酸三聚氰胺，進而導(dǎo)致嚴(yán)重的腎結(jié)石的發(fā)生[1]。

1.3 三聚氰胺的風(fēng)險評估

三聚氰胺在嬰兒配方奶粉中的含量上限為1 mg/L，其他食品中為2.5 mg/L。美國食品和藥品管理局對人體攝入三聚氰胺的安全限量評估為：一個60 kg 體重的成年人每天攝入含三聚氰胺的液態(tài)奶不超過2 kg 是安全的。三聚氰胺溶于水，大多數(shù)不被消化的三聚氰胺可隨尿液排出體外，因此對于成年人的影響較小。由于嬰幼兒的腎小管較細(xì)，長期攝入含有三聚氰胺的奶粉后，更容易形成結(jié)石。加之其無色無味，長期攝入，可能會導(dǎo)致嬰兒死亡。

2 三聚氰胺的檢測方法

2.1 光譜檢測技術(shù)

2.1.1 拉曼光譜法

表面增強拉曼光譜技術(shù)可增強吸附在某些金屬表面的拉曼散射信號，對奶粉和三聚氰胺顆?；旌蠘颖具M行檢測發(fā)現(xiàn)拉曼強度平均值受三聚氰胺濃度的影響。另外，研究人員將奶粉樣品用15%的三氯乙酸溶液提取，經(jīng)拉曼光譜檢測。該方法比常規(guī)表面增強拉曼光譜法的前處理簡單，耗時短，應(yīng)用前景佳[2]。

2.1.2 熒光分析技術(shù)

三聚氰胺與金納米作用后使其熒光增強，建立了熒光分析技術(shù)，該方法靈敏度高、操作簡單，根據(jù)該方法研究的熒光試紙條，檢測時間僅為10 min，可用于三聚氰胺的快速檢測。

2.1.3 近紅外光譜法

近紅外光譜技術(shù)又稱綠色分析技術(shù)，其可以不破壞原始樣本而獲得檢測結(jié)果。采用該技術(shù)，以奶粉中摻入三聚氰胺的濃度為外擾，選擇隨濃度變化敏感區(qū)建立模塊，建立一種檢測方法，該方法的準(zhǔn)確率為100%。

2.2 色譜檢測技術(shù)

2.2.1 高效液相色譜法

當(dāng)前，應(yīng)用最廣泛的三聚氰胺檢測方法就是《原料乳與乳制品中三聚氰胺檢測方法》（GB/T 22388-2008）第一法——高效液相色譜法。該方法分析速度快、樣品組分分離效率高。王新喜[3]對乳與乳制品中的三聚氰胺采用高效液相色譜法進行檢測，根據(jù)三聚氰胺的檢測結(jié)果發(fā)現(xiàn)，該方法的準(zhǔn)確度和精密度較高，樣品處理簡單、快速，適合實驗室進行大批量的檢測。王吉河[4]對牛奶中三聚氰胺含量不確定度進行了分析研究，得出不確定度為6.81%，從不確定度分量的評定結(jié)果看，實驗中應(yīng)盡可能規(guī)范操作才能獲得高的測量精確度。

2.2.2 液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法

液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法的前處理是用三氯乙酸-乙腈溶液提取目標(biāo)分析物，經(jīng)過強陽離子固相萃取柱凈化后，用外標(biāo)法進行定量，液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法比高效液相色譜法的前處理時間短、方法簡單。黃坤[5]等建立了一種同位素內(nèi)標(biāo)—超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜快速測定含乳飲料中三聚氰胺殘留的分析方法，該方法2～200 mg/L 濃度范圍的三聚氰胺線性關(guān)系良好，前處理操作方法簡單，檢測方法靈敏度高、準(zhǔn)確度好。

2.2.3 氣相色譜質(zhì)譜法

氣相色譜質(zhì)譜法檢測三聚氰胺的靈敏度高、重現(xiàn)性好。但是前處理中需要先將三聚氰胺進行衍生化處理，而衍生化的過程中，容易造成樣品的損失。曹艷平[6]等研究發(fā)現(xiàn)，采用反吹技術(shù)，無需固相萃取柱凈化、硅烷化衍生，也可以準(zhǔn)確的對三聚氰胺進行檢測。

3 結(jié) 語

生鮮牛乳是我們生活中的重要食物來源之一，三聚氰胺作為一種化工原料，是禁止在食品和乳制品中使用的，長期食用必然會對人的身體造成危害。因此，我們必須要加強大眾對于三聚氰胺的認(rèn)識，研究與開發(fā)更加快捷、簡便、靈敏度高的檢測技術(shù)，滿足三聚氰胺常規(guī)檢測的需要?？傊鳛檗r(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗檢測人員，我們應(yīng)該在工作中不斷的優(yōu)化與完善三聚氰胺的檢測方法，為廣大市民的食品安全保駕護航。