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    多角度透視 認清離子反應(yīng)本質(zhì)

    2020-11-16 08:31:56云南沈艷華
    關(guān)鍵詞:氯水次氯酸弱酸

    云南 沈艷華

    一、問題的提出

    (2019·全國卷Ⅲ·12)下列實驗不能達到目的的是

    ( )

    選項目的實驗A制取較高濃度的次氯酸溶液將Cl2通入碳酸鈉溶液中B加快氧氣的生成速率在過氧化氫溶液中加入少量MnO2C除去乙酸乙酯中的少量乙酸加入飽和碳酸鈉溶液洗滌、分液D制備少量二氧化硫氣體向飽和亞硫酸鈉溶液中滴加濃硫酸

    選項A需要判斷:將Cl2通入碳酸鈉溶液中,是否能制取較高濃度的次氯酸溶液。

    我們知道,氯氣通入水中主要存在兩個平衡:

    既然體系中存在著“用量”與“酸性強弱”兩個影響因素,那么,要回答這個問題就要把這兩個因素都考慮進去。

    二、理論分析

    由弱酸的電離平衡常數(shù)表可知:Ka1(H2CO3)=4.4×10-7;Ka2(H2CO3)=4.7×10-11;Ka(HClO)=3.0×10-8

    起始濃度(mol·L-1):0.09 0 0 0

    轉(zhuǎn)化濃度(mol·L-1):0.03 0.03 0.03 0.03

    平衡濃度(mol·L-1):0.06 0.03 0.03 0.03

    故:飽和氯水中c(H+)=c(HClO)=0.03 mol·L-1

    從酸性強弱分析,由于Ka(HCl)>Ka1(H2CO3)>Ka(HClO)>Ka2(H2CO3),故過量HCl能與Na2CO3反應(yīng)生成NaCl、CO2和H2O;過量HClO能與Na2CO3反應(yīng)生成NaClO和NaHCO3而不能生成NaClO、CO2和H2O。

    因此,將Cl2通入碳酸鈉溶液中:

    (1)氯氣不足,HCl、HClO電離出的H+均參與反應(yīng),將發(fā)生:

    一般來說,如果一個反應(yīng)的平衡常數(shù)大于1×105,可認為該反應(yīng)進行得較完全;如果一個反應(yīng)的平衡常數(shù)小于1×10-5,則認為該反應(yīng)很難進行。而今K4>1×105,故此反應(yīng)趨于完全。

    (2)氯氣過量,產(chǎn)物HCl電離出的H+也過量,僅發(fā)生:

    此反應(yīng)也趨于完全。也就是說,將少量Cl2通入碳酸鈉溶液中,不能制取較高濃度的次氯酸溶液。即便氯氣過量形成飽和氯水,但由于飽和氯水中c(HClO)很小,僅為0.03 mol·L-1,也無法形成較高濃度的次氯酸溶液(次氯酸濃溶液的物質(zhì)的量濃度可大于9 mol·L-1)。故2019年全國卷Ⅲ選擇題第12題A選項不能達到目的,是本題的答案。

    選出試題的答案也可以用排除法,這似乎并不難,但卻給我們提出了一個問題:是不是所有的碳酸鹽都不能增加氯水的漂白性呢?

    我們再引入另一個體系——沉淀溶解平衡,以加入難溶物CaCO3為例進行分析:

    1×10-5

    同樣是氯水中加入碳酸鹽,由于加入Na2CO3只涉及酸性強弱與量的問題,而加入CaCO3除了酸性強弱與量的問題,還涉及沉淀溶解平衡,因此需要考慮的因素更多。

    同樣的,由于本反應(yīng)不僅僅涉及酸性強弱有關(guān),還與沉淀溶解平衡有關(guān),因此也需要綜合考慮,化學(xué)平衡常數(shù)給我們提供了極好的理論依據(jù):

    查表知:25℃時,Ksp(CaCO3)=2.5×10-9,Ka(HClO)=3.0×10-8

    Ka1(H2CO3)=4.4×10-7Ka2(H2CO3)=4.7×10-11

    實驗證實:往飽和氯水中加入CaCO3,可明顯增強溶液的漂白性;往飽和氯水中加入少量或大量Na2CO3,溶液的漂白性均無明顯變化。

    往飽和氯水中加入NaHCO3,也可明顯增強溶液的漂白性,你能夠從平衡的角度加以證明嗎?

    三、應(yīng)用

    基于以上認識,受多種理論影響的化學(xué)反應(yīng),應(yīng)從多個角度分析反應(yīng)發(fā)生的主導(dǎo)因素,才能真正理解反應(yīng)的本質(zhì)、找對反應(yīng)產(chǎn)物。下面分幾種情況進行分析:

    1.“既與Ksp有關(guān),又與酸性強弱有關(guān)”的離子反應(yīng)

    【分析】查表知:25℃時,Ksp(CuS)=1.3×10-36,Ka1(H2S)=1.2×10-7,Ka2(H2S)=7×10-15

    同理,查表知:25℃時,Ksp(CaCO3)=2.5×10-9,Ka1(H2CO3)=4.4×10-7Ka2(H2CO3)=4.7×10-11。

    2.“既與量有關(guān),又與酸性強弱有關(guān)”的離子反應(yīng)

    既然這類反應(yīng)需要從“定量”與“強弱”兩個角度進行分析,那我們可以先選定一個角度,例如:先按量的多少找出產(chǎn)物,再看是否滿足酸性強弱的條件。而滿足酸性強弱的條件可以利用“酸堿質(zhì)子理論”:給出H+的反應(yīng)物是強酸,接受H+生成的產(chǎn)物是弱酸。故強酸變?yōu)楫a(chǎn)物離子時的K大于產(chǎn)物中弱酸電離時的K,就滿足了“強酸制弱酸”的反應(yīng)條件。

    【例2】已知部分弱酸的電離平衡常數(shù)如表:

    弱酸H2SO3H2CO3OH電離平衡常數(shù)(25℃)K1=1.5×10-2K2=1.1×10-7K1=4.4×10-7K2=4.7×10-111.3×10-10

    【練習(xí)】已知部分弱酸的電離平衡常數(shù)如表:

    弱酸HCOOHH2SH2CO3HClO電離平衡常數(shù)(25℃)K=1.77×10-4K1=1.3×10-7K2=7.1×10-15K1=4.4×10-7K2=4.7×10-113.0×10-8

    書寫下列反應(yīng)的離子方程式:

    (1)將過量的HCOOH溶液與少量Na2CO3溶液混合:________________。

    (2)將少量CO2氣體通入NaClO溶液中:____________________________。

    從“強弱”角度看:此反應(yīng)若能發(fā)生,應(yīng)滿足Ka(HCOOH)>Ka1(H2CO3),這與題給常數(shù)大小順序一致,因此反應(yīng)可發(fā)生。

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