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    加氫裝置的熱高分產(chǎn)物高溫模擬蒸餾曲線圖解析

    2020-11-14 05:17:16姬鵬軍田東陽王艷紅陳黎翰趙立信
    煉油與化工 2020年5期
    關(guān)鍵詞:氫油減壓渣油沸點(diǎn)

    姬鵬軍,田東陽,王艷紅,陳黎翰,趙立信

    (陜西延長(zhǎng)石油(集團(tuán))碳?xì)涓咝Ю眉夹g(shù)研究中心,陜西西安710075)

    懸浮床加氫裂化技術(shù)是減壓渣油輕質(zhì)化的重要途徑,該工藝產(chǎn)生汽油和柴油等輕質(zhì)油品的同時(shí),熱高分底部還殘留有一定量未轉(zhuǎn)化或轉(zhuǎn)化不完全的重組分油品,簡(jiǎn)稱為熱高分產(chǎn)物油。

    熱高分產(chǎn)物油是高膠質(zhì)、高瀝青質(zhì)、高殘?zhí)康挠推?,利用?shí)沸點(diǎn)蒸餾技術(shù)分析熱高分產(chǎn)物油存在分析周期長(zhǎng)、油品高溫下易結(jié)焦等問題,不利于快速高效的分析熱高分產(chǎn)物油品。色譜蒸餾技術(shù)具有樣品量少,快速準(zhǔn)確的特點(diǎn)。若通過色譜技術(shù)分析出熱高分產(chǎn)物油的高溫模擬蒸餾曲線圖,然后用高溫模擬蒸餾曲線圖來模擬實(shí)沸點(diǎn)蒸餾過程;但高溫模擬蒸餾曲線不能直接反應(yīng)油品沸點(diǎn)的變化規(guī)律,以及沸點(diǎn)與其含量對(duì)應(yīng)關(guān)系[1]。

    文中利用懸浮床加氫裝置的原料(減壓渣油)和熱高分產(chǎn)物的高溫模擬蒸餾曲線圖進(jìn)行必要的數(shù)學(xué)模型算法處理,將其轉(zhuǎn)化為類實(shí)沸點(diǎn)蒸餾曲線圖,就能直觀看出蒸餾溫度與樣品蒸發(fā)物含量的對(duì)應(yīng)關(guān)系,從而有效指導(dǎo)實(shí)沸點(diǎn)蒸餾技術(shù)切割分析熱高分產(chǎn)物。

    1 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容

    1.1 實(shí)驗(yàn)原料

    原料是減壓渣油,屬于高硫劣質(zhì)重質(zhì)油,其殘?zhí)亢?4.56%,膠質(zhì)和瀝青質(zhì)含量分別為27.9%和17.3%。該原料油的重組分較多,>525℃餾分含量達(dá)90.4%,很難通過實(shí)沸點(diǎn)蒸餾對(duì)其餾程進(jìn)行分析,因此在分析該原料及加氫裂化產(chǎn)物時(shí)宜考慮利用高溫模擬蒸餾技術(shù)來模擬分析油品餾程。

    1.2 實(shí)驗(yàn)儀器與方法

    Agilent 7890型氣相色譜儀配有高溫模擬蒸餾數(shù)據(jù)處理軟件,采用氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)和5 m×0.53 mmID×0.15μm的非極性不銹鋼色譜柱,具體操作條件:氫火焰檢測(cè)器溫度為435℃,氣化溫度為425℃,爐箱溫度初始溫度35℃,爐箱升溫流速15℃/min,最終爐箱溫度為425℃[2],氫氣流速為40 mL/min,空氣流速為450 mL/min,輔助氣(He)流速為15 mL/min,進(jìn)樣量為0.2μL,樣品濃度為2.0%(m/m);檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)ASTM D7169。

    實(shí)驗(yàn)利用懸浮床加氫裂化中試裝置,以高硫減壓渣油原料,在22 MPa壓力下反應(yīng),將在不同反應(yīng)條件(反應(yīng)溫度、空速和氫油比)所得到的熱高分產(chǎn)物油命名為:HSB-1-2,HSB-2-2,HSB-3-2,HSB-4-2,HSB-5-2,HSB-6-2,試驗(yàn)條件見表1。

    表1高硫減壓渣油試驗(yàn)條件

    用Origin 8.6軟件對(duì)高溫模擬蒸餾曲線做以下數(shù)學(xué)處理:用擬合菜單中的“S擬合”,將熱高分產(chǎn)物油品的數(shù)據(jù)點(diǎn)連線轉(zhuǎn)化為可導(dǎo)函數(shù)曲線;用數(shù)學(xué)菜單中的“微分”將可導(dǎo)函數(shù)曲線轉(zhuǎn)化為微分函數(shù)曲線[3]。

    蒸餾溫度還為可導(dǎo)函數(shù)曲線的橫坐標(biāo);曲線縱坐標(biāo)為每個(gè)溫度點(diǎn)對(duì)應(yīng)熱高分產(chǎn)物油蒸發(fā)的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),該曲線圖即類實(shí)沸點(diǎn)蒸餾曲線圖。

    數(shù)學(xué)模型算法原理:導(dǎo)函數(shù)的積分是函數(shù)本身,也是導(dǎo)函數(shù)的積分面積。原函數(shù)的因變量是樣品蒸發(fā)質(zhì)量百分?jǐn)?shù),它的值域[0,100%]。所以導(dǎo)函數(shù)積分面積的理論值也是1,并且每條導(dǎo)函數(shù)的積分面積均為1[4,5]。

    2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

    2.1 不同反應(yīng)溫度對(duì)熱高分產(chǎn)物的影響

    HSB-2-2(450℃)與HSB-6-2(440℃)是其它反應(yīng)條件相同,反應(yīng)溫度不同條件下獲得的熱高分產(chǎn)物油,熱高分的氣相色譜的高溫模擬蒸餾曲線見圖1a,熱高分產(chǎn)物油的高溫曲線求倒數(shù)所得的類實(shí)沸點(diǎn)蒸餾曲線見圖1b。

    圖1a高溫條件下HSB的分析曲線

    圖1b類實(shí)沸點(diǎn)條件下HSB的分析曲線

    圖1a中HSB-2-2熱高分產(chǎn)物油的輕組分含量多于HSB-6-2熱高分產(chǎn)物油,表明溫度提高利于促進(jìn)加氫裂化反應(yīng)中油品的輕質(zhì)化。圖1b中油品餾程分布與各餾分段含量呈現(xiàn)正態(tài)分布,且較高溫度下油品正態(tài)分布的軸線向低餾分段移動(dòng)。

    2.2 不同反應(yīng)氫油比對(duì)熱高分產(chǎn)物的影響

    在懸浮床加氫中試裝置中,氫油比用反應(yīng)器入口混合氫氣量與原料油進(jìn)料量的比值表征。氫油比過小,原料減壓渣油在進(jìn)反應(yīng)器的管道中流速變低,極易引起管道結(jié)焦堵塞發(fā)生[6];氫油比過大,會(huì)是反應(yīng)器中液相空間減小,縮短液相在反應(yīng)器滯留時(shí)間,對(duì)加氫反應(yīng)不利。

    HSB-1-2與HSB-6-2是其它反應(yīng)條件相同,氫油比不同時(shí)的熱高分產(chǎn)物油,熱高分氣相色譜的高溫模擬蒸餾曲線見圖2a,熱高分產(chǎn)物油的高溫曲線求倒數(shù)所得的類實(shí)沸點(diǎn)蒸餾曲線見圖2b。

    由圖2a、2b可知,相對(duì)于HSB-6-2熱高分產(chǎn)物油,HSB-1-2熱高分產(chǎn)物油的輕組分含量更多,且HSB-1-2熱高分的正態(tài)分布曲線的軸線所對(duì)應(yīng)的蒸餾溫度要低于HSB-6-2熱高分產(chǎn)物油,因此說明相對(duì)于3 300 NL/kg的反應(yīng)氫油比,3 100 NL/kg氫油比更有利于減壓渣油的輕質(zhì)化,因此可考慮適當(dāng)降低氫油比來提高油品的輕質(zhì)化程度。不同條件下熱高分產(chǎn)物油的性質(zhì)見表2。

    圖2a高溫氫油比條件下HSB分析曲線

    圖2b類實(shí)沸點(diǎn)氫油比條件下HSB分析曲線

    表2不同反應(yīng)條件下熱高分產(chǎn)物油的性質(zhì)數(shù)據(jù)

    2.3 熱高分產(chǎn)物的高溫模擬蒸餾重復(fù)性實(shí)驗(yàn)結(jié)果

    選擇熱高分產(chǎn)物油HSB-5-2樣品進(jìn)行重復(fù)性實(shí)驗(yàn)[7],測(cè)定RSD值,數(shù)據(jù)見表3,結(jié)果表明,餾出溫度的重復(fù)性符合ASTM D7169標(biāo)準(zhǔn)的要求[8]。

    表3 HSB-5-2熱高分產(chǎn)物油重復(fù)性實(shí)驗(yàn)結(jié)果

    3 實(shí)驗(yàn)結(jié)論

    (1)利用Origin軟件將油品的高溫模擬蒸餾曲線圖轉(zhuǎn)化為類實(shí)沸點(diǎn)蒸餾曲線。實(shí)沸點(diǎn)蒸餾儀耗時(shí)間長(zhǎng)、樣品量大,對(duì)重劣質(zhì)油分析困難。所以此數(shù)學(xué)模型算法有一定的實(shí)用性和參照性。

    (2)通過實(shí)際中試裝置運(yùn)行分析結(jié)果對(duì)比參照計(jì)算分析,與用類實(shí)沸點(diǎn)蒸餾曲線分析結(jié)果比較,類實(shí)沸點(diǎn)蒸餾曲線分析結(jié)果正確,并能夠指導(dǎo)后續(xù)實(shí)沸點(diǎn)技術(shù)分析。

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