程國東 ,萬舉惠
(1.海洋石油工程(青島)有限公司,山東 青島 266520;2.青島蘭石重型機械設(shè)備有限公司,山東 青島 266510)
石油石化裝備易受到腐蝕和磨損,帶有壓力的腐蝕性氣體和液體沖蝕著管線內(nèi)壁,易造成管壁減薄。針對生產(chǎn)乙烯的氧氯化反應器管匯腐蝕和磨損的特點,研制了耐蝕耐磨的合金涂層,通過超聲速火焰噴涂方法[1-2](High Velocity Oxy-fuel,HVOF)在管匯外壁基體上沉積一層鎳基或鐵基合金涂層,從而減緩其腐蝕和減少磨損。
根據(jù)氧氯化反應器的腐蝕磨損特點,研制了兩種噴涂粉末,比較了兩種自制粉末與商業(yè)Ni60粉末的性能差別。
基體材料為45號鋼。噴涂材料為自制鐵基(1號)、鎳基(2號)自熔合金粉末和商用粉末Ni60, 其成分(質(zhì)量分數(shù))見表1。粉末粒徑為38.5~76 μm。
表1 噴涂粉末的化學成分
試樣先經(jīng)丙酮清洗除油和噴砂處理,然后采用超聲速火焰噴涂系統(tǒng)制備涂層。以丙烷為燃料氣,高壓氧氣為助燃氣,氮氣為送粉氣。噴涂時,丙烷壓力為0.4 MPa,流量為44 L/min;氧氣壓力為0.55 MPa,流量為442 L/min;氮氣壓力為0.35 MPa,流量為43 L/min。噴涂距離為200 mm。噴涂涂層厚度為250~300 μm。
采用國產(chǎn)銷盤式固定磨料磨損機進行滑動磨損試驗,工作原理見圖1。將涂層試樣固定在底座圓盤上,將對磨試樣做成銷釘,銷釘試樣在一定的負荷下轉(zhuǎn)動,并與下試樣進行摩擦。銷釘試樣材料為45號鋼,對其進行淬火處理,硬度為50 HRC。下試樣尺寸為φ34 mm×10 mm。試驗前采用電子天平稱量試樣的質(zhì)量,試驗過程中,每磨損100 m測量一次試樣的質(zhì)量。用磨損前后的質(zhì)量差Yw評價涂層的滑動磨損性能。磨損質(zhì)量損失Yw越小,涂層的耐滑動磨損性能越好。為減少涂層表面狀態(tài)對磨損率的影響,在試驗前對試樣表面用200目砂紙進行預磨。磨損正壓力為50 N;磨損距離為800 m;銷子轉(zhuǎn)速為0.5 m/s。
采用掃描電鏡(SEM)對涂層磨損后的表面形貌進行觀察,用X射線衍射儀對粉末和涂層相結(jié)構(gòu)進行分析。
圖1 MPX盤銷式磨損試驗機(MPX-200)
圖2是鐵基粉末涂層和鎳基粉末涂層的XRD(X射線衍射)圖譜。
圖2 粉末及涂層的XRD分析結(jié)果
從圖2 (a)可以看到,鐵基粉末和涂層的相結(jié)構(gòu)為α-Fe,γ-Fe,M23(C,B)6和Cr7C3相,但從圖2(b)可以看出,涂層中沒有M23(C,B)6相。
從圖2(c)和圖2(d)可以看到,鎳基粉末涂層以鎳基固溶體為主,且在鎳基固溶體基體上彌散分布著Ni,F(xiàn)e和Cr的各種價態(tài)的硼化物。涂層除了鎳基粉末含有的CrB和(FeCr)2B的增強相結(jié)構(gòu)外,還含有Cr2B,(Cr,Ni)5B4/(Cr,Ni)4B3相。
圖3是三種涂層在磨損800 m后的質(zhì)量損失。由圖3可以看出,鎳基粉末涂層的質(zhì)量損失最少,鐵基粉末涂層損失最多,鎳基涂層損失約為鐵基粉末涂層的27.18%,并且自制鎳基粉末涂層質(zhì)量損失約為Ni60涂層的58.05%。由此可見鎳基粉末涂層和Ni60涂層的耐滑動磨損性能均優(yōu)于鐵基粉末涂層,在鎳基粉末涂層中含有大量硼化物和碳化物(Cr2B和CrB),而這些硼化物都具有較高的硬度[3-5],而鎳基固溶體對這些硬質(zhì)相有著很好的支撐作用,因此其耐磨性能優(yōu)良。而在鐵基粉末涂層中只有很少量的碳化物,其涂層耐滑動磨損性能較差。
圖3 涂層的滑動磨損質(zhì)量損失
圖4為鐵基粉末和鎳基粉末涂層磨損后的表面形貌特征。從圖4(a)可以看出,鎳基粉末涂層表面為小塊狀的剝落坑,可見其滑動磨損的主要失效形式為涂層的小塊狀剝落。
從圖4(c)可以看出,鐵基粉末涂層表面不僅存在小面積潰坑,而且還存在大面積的條狀撕裂痕跡,可見其滑動磨損失效形式為涂層的塊狀剝落加黏著磨損。
2.2.1 涂層的塊狀剝落失效機理
由圖4(b)可明顯看到,鎳基粉末涂層的剝落區(qū)域是由與涂層表面平行和垂直的光滑斷裂表面組成,具有解理斷裂特征。由圖4(d)可以看出,在鐵基粉末涂層表面斷裂區(qū)邊緣存在顯微裂紋,這說明,磨損裂紋源萌生于表面,裂紋沿平行涂層表面的亞表面迅速擴展,與鄰近的裂紋連接起來,造成涂層片狀剝落,此磨損特征與疲勞磨損特征相似。
圖4 涂層磨損表面形貌SEM照片
2.2.2 涂層的黏著磨損失效機理
由圖5可以看出,鐵基粉末涂層的失效為沿層間弱結(jié)合面的層狀撕裂。分析認為,滑動磨損過程中,由于循環(huán)摩擦應力的作用,使得涂層的層間弱結(jié)合面發(fā)生松動,在黏著磨損力的作用下,涂層發(fā)生層狀撕裂。可見,鐵基粉末涂層的滑動磨損失效機理為塊狀剝落和層狀撕裂。
圖5 鐵基粉末涂層黏著磨損特征
(1)HVOF噴涂工藝不改變粉末的主要相結(jié)構(gòu),只改變合金中的碳化物、硼化物含量,涂層與粉末的主要相結(jié)構(gòu)相同。
(2)自制鎳基粉末的HVOF噴涂層耐滑動磨損性能優(yōu)于商用Ni60粉末HVOF噴涂層,自制鐵基粉末涂層耐磨損性能較差。
(3)自制鐵基粉末涂層滑動磨損的主要失效形式為涂層的小塊狀剝落。自制鐵基粉末涂層滑動磨損失效機理為在循環(huán)摩擦應力作用下,涂層的層間弱結(jié)合面發(fā)生松動,在黏著磨損力的作用下,涂層發(fā)生塊狀剝落和層狀撕裂。