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    我公司廢水減量化的實(shí)施措施

    2020-11-12 02:28:14冀淑軍
    山西化工 2020年5期
    關(guān)鍵詞:產(chǎn)水中水反滲透

    冀淑軍

    (山西中煤平朔能源化工公司,山西 朔州 036800)

    引 言

    我公司劣質(zhì)煤綜合利用示范項(xiàng)目,以當(dāng)?shù)馗吡蛎簽樵?,年產(chǎn)30萬t合成氨、副產(chǎn)1.1億標(biāo)準(zhǔn)立方米LNG,氨加工為年產(chǎn)2×18萬t硝酸,2×20萬t硝銨裝置,配套空分、供熱、水系統(tǒng)等輔助工程。2016年完成項(xiàng)目基本建設(shè)及設(shè)備安裝調(diào)試,生產(chǎn)系統(tǒng)開車試生產(chǎn),9月底生產(chǎn)出合格的液氨、LNG及硝銨等產(chǎn)品,2019年生產(chǎn)系統(tǒng)達(dá)到滿負(fù)荷運(yùn)行,完成項(xiàng)目竣工驗(yàn)收。

    從生產(chǎn)系統(tǒng)調(diào)試開始,全廠水系統(tǒng)暴露出諸多問題,如循環(huán)水冷卻設(shè)備水側(cè)腐蝕嚴(yán)重,外運(yùn)廢水量大,一次水量消耗高等,成為制約生產(chǎn)系統(tǒng)穩(wěn)定及長(zhǎng)周期運(yùn)行的關(guān)鍵因素。在環(huán)保治理力度空前強(qiáng)大的當(dāng)下,企業(yè)用水成本在運(yùn)營(yíng)成本中所占比例持續(xù)上漲,只有對(duì)水系統(tǒng)存在問題潛心摸排,認(rèn)真梳理、因地制宜,制定出合理可行的解決措施,實(shí)現(xiàn)廢水量持續(xù)可控,是企業(yè)生存和發(fā)展的唯一出路。

    1 公司水系統(tǒng)現(xiàn)狀

    我公司水系統(tǒng)由化學(xué)水處理、循環(huán)水系統(tǒng)、污水生化處理、中水回用及新鮮水、消防水等五部分組成,滿足項(xiàng)目生產(chǎn)、生活、安全消防等用水需要。

    1.1 一次水

    一次水源采用的是引黃水,2018年12月平魯污水廠產(chǎn)水補(bǔ)充到循環(huán)水系統(tǒng),代替了部分黃河水。引黃水受氣象條件影響,水質(zhì)不穩(wěn)定,屬于典型的低溫高濁度的水。根據(jù)近半年的水質(zhì)化驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì),分析,除濁度、COD外其余指標(biāo)能夠滿足《工業(yè)循環(huán)冷卻水處理設(shè)計(jì)規(guī)范》GB50050-2017再生水作為間冷開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)補(bǔ)充水水質(zhì)要求的規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)。

    一次水源濁度高,造成化學(xué)水站預(yù)處理過濾器反洗的頻次增加、反洗水量就會(huì)增加。一次水源COD高,經(jīng)循環(huán)水、反滲透裝置濃縮后,達(dá)不到環(huán)評(píng)批復(fù)的水排放標(biāo)準(zhǔn),即地表Ⅲ類水的標(biāo)準(zhǔn)。去中水回用后,對(duì)中水回用的預(yù)處理提出更高要求。化學(xué)水站濃水外排時(shí),為了達(dá)標(biāo)需要一次水進(jìn)行稀釋,加大了一次水的消耗量。一次水源指標(biāo)現(xiàn)狀見表1。

    表1 一次水源指標(biāo)現(xiàn)狀

    1.2 化學(xué)水處理

    化學(xué)水處理采用的是多介質(zhì)過濾器+自清洗過濾器+超濾+反滲透+離子混床工藝,出水指標(biāo)CD≤0.2 μs/cm,ρ(SiO2) ≤20 μg/L。單套產(chǎn)水能力150 m3/h,濃水50 m3/h,回收率75%,共4套,總制水能力600 m3/h。正常時(shí)能有一套反滲透裝置備用?;軌驖M足生產(chǎn)需要,存在問題主要是后工序用水量大,超出設(shè)計(jì)量約20%,后工序冷凝液回收系統(tǒng)存在缺陷,致使冷凝液沒有完全回收利用是造成化水負(fù)荷高的主要原因。化學(xué)水制水時(shí)間延長(zhǎng)產(chǎn)生的廢水量也勢(shì)必增加。

    1.3 循環(huán)水系統(tǒng)

    循環(huán)水共有四套,分別為氣化、空分、凈化、雙硝裝置的冷卻設(shè)備提供循環(huán)冷卻水,總循環(huán)量5萬m3/h。2017年出現(xiàn)水冷器大面積腐蝕的情況,特別是凈化循環(huán)水所屬的水冷器尤其嚴(yán)重,拆檢水冷器中發(fā)現(xiàn),換熱管為碳鋼材質(zhì)的腐蝕嚴(yán)重。氨合成水冷器設(shè)備內(nèi)漏,含氨工藝介質(zhì)泄漏到循環(huán)水中,反作用于循環(huán)水系統(tǒng),造成了循環(huán)水指標(biāo)更加惡化。2019年1月份開始,由于中水回用接受水的能力下降,循環(huán)水排污量不足,循環(huán)水過度濃縮,濃縮倍數(shù)達(dá)8左右,循環(huán)水各項(xiàng)指標(biāo)惡化,尤其CL-達(dá)到1 000 mg/L。

    1.4 中水回用

    中水回用采用的是多介質(zhì)過濾器+機(jī)械澄清池+石灰石軟化+超濾+反滲透工藝,進(jìn)行廢水除污、除鹽。單套處理水的能力是150 m3/h,共四套,一套裝置用于清洗或備用,正常能接受的廢水能力為450 m3/h,回收率75%。濃水二級(jí)提濃回收率40%,設(shè)計(jì)最終產(chǎn)水高濃鹽水90 m3/h,中水360 m3/h補(bǔ)充到循環(huán)水系統(tǒng)。中水回用設(shè)計(jì)處理廢水為循環(huán)水排污水、化學(xué)水處理濃水、鍋爐排污水等。

    2016年項(xiàng)目環(huán)評(píng)變更后,污水生化處理產(chǎn)水沒有理想去向,被迫送到中水回用。中水處理的進(jìn)水與設(shè)計(jì)進(jìn)水相比有了較大變化,主要是COD高。中水的預(yù)處理不具備去除COD能力,進(jìn)到中水反滲透膜,造成膜的有機(jī)物污堵。機(jī)械澄清池等預(yù)處理運(yùn)行狀況差,造成超濾膜、中水反滲透膜污堵頻繁,回收率下降,平均低于60%。濃水反滲透運(yùn)行也存在類似問題。清洗周期為每星期一次。中水回用的回收率與設(shè)計(jì)值相比,相差15%左右,也造成了廢水量的增加。中水回用實(shí)際運(yùn)行參數(shù)見表2。

    表2 中水回用實(shí)際運(yùn)行參數(shù)

    1.5 污水生化處理

    污水生化處理設(shè)計(jì)處理經(jīng)酚氨回收處理過的氣化廢水120 m3/h,低溫甲醇洗來廢水7 m3/h,生活污水30 m3/h。采用主工藝為二級(jí)串聯(lián)的A/O工藝,深度處理采用臭氧+活性砂生物濾池。污水生化處理運(yùn)行受來水的溫度、水量影響很大,污水產(chǎn)水指標(biāo)異常,COD曾高達(dá)263 mg/L,氨氮高達(dá)147 mg/L。另外,因氣化爐內(nèi)產(chǎn)生的廢水含有氟化物以及其他重金屬離子,根據(jù)環(huán)評(píng)要求,氣化爐內(nèi)產(chǎn)生廢水一律不能外排。污水產(chǎn)水指標(biāo)見表3。

    表3 污水產(chǎn)水指標(biāo)情況

    1.6 現(xiàn)狀綜述

    水系統(tǒng)每個(gè)裝置都存在問題,其中突出表現(xiàn)在中水回用。由于中水回用回收率低,膜清洗頻繁,產(chǎn)生廢水量大。廢水用汽車?yán)\(yùn)到12公里外的安家?guī)X選煤廠,日均達(dá)到2 000 t,拉運(yùn)成本為15元/t,增加生產(chǎn)成本的同時(shí)也造成環(huán)保方面的風(fēng)險(xiǎn)。另外中水不能滿足循環(huán)水排污需要,使循環(huán)水水質(zhì)變差,降低循環(huán)水水冷卻器的換熱效率,增加換熱管腐蝕泄露的機(jī)率,為穩(wěn)定生產(chǎn)埋下隱患。由于中水處理容量制約,不能接收化學(xué)水濃水,化學(xué)水濃水從清凈排污口排放,為達(dá)到地表Ⅲ類水的排放標(biāo)準(zhǔn),需用一次水進(jìn)行稀釋。中水處理的運(yùn)行受制于污水生化處理產(chǎn)水質(zhì)量。氣化廢水處理酚氨回收裝置的工藝、設(shè)備運(yùn)行狀況也影響到污水生化處理產(chǎn)水質(zhì)量。

    2 實(shí)施措施

    2.1 一次水進(jìn)行預(yù)處理

    一次水包括引黃水和平魯污水廠的產(chǎn)水,將通過絮凝沉淀+氣浮+過濾工藝,一次水濁度降低95%,保證值小于3 NTU,COD下降22%,保證值小于20 mg/L,并在預(yù)處理出水管道上加氯殺菌。使循環(huán)水補(bǔ)水、化學(xué)水的補(bǔ)充水水質(zhì)提標(biāo),為循環(huán)水的水質(zhì)指標(biāo)改善創(chuàng)造條件,也有利于降低化學(xué)水站預(yù)處理的反洗負(fù)荷。反滲透進(jìn)水水質(zhì)提標(biāo),為提高回收率創(chuàng)造條件,均對(duì)廢水減量有利。

    2.2 回收冷凝液

    我公司冷凝液分兩類,一類是空分空壓機(jī)等機(jī)組汽輪機(jī)產(chǎn)生的冷凝液,第二類是為工藝裝置加熱,蒸汽換熱后產(chǎn)生的冷凝液。工藝?yán)淠航?jīng)擴(kuò)容膨脹器減壓后進(jìn)除氧器回收利用,0.5 MPa的冷凝液減壓時(shí)汽化并放出大量的熱,擴(kuò)容膨脹器頂部排放的低品位蒸汽量很大,引起設(shè)備管道振動(dòng),減壓后的冷凝液溫度依舊較高,造成除氧器底部給水泵產(chǎn)生氣蝕,損壞泵葉輪。在開車初期,工藝?yán)淠翰荒苋炕厥?,部分排放到循環(huán)水池,造成很大的浪費(fèi),也增加了化學(xué)水站的負(fù)荷。

    機(jī)組來的冷凝液經(jīng)過循環(huán)冷卻水降溫,溫度小于40 ℃,用機(jī)組冷凝液與工藝?yán)淠哼M(jìn)行換熱,將工藝?yán)淠旱臏囟冉档蜏囟鹊郊訅汉蟮娘柡蜏囟纫韵?,同時(shí)提高機(jī)組冷凝液的溫度,回收熱量,也可以減少了除氧器外加蒸汽量。

    2019年2月,增設(shè)一臺(tái)換熱面積為353 m2的冷凝液換熱器,見圖1。將工藝?yán)淠簻囟冉档偷?0 ℃,此后工藝?yán)淠喝炕氐匠跗鳎辉偻馀?,擴(kuò)容膨脹器的蒸汽放空全部收回?;瘜W(xué)水站的負(fù)荷降低到370 t/h~400 t/h之間,與設(shè)計(jì)值基本接近。

    圖1 冷凝液換熱器示意圖

    2.3 污水產(chǎn)水進(jìn)行適度處理

    污水產(chǎn)水指標(biāo)進(jìn)一步優(yōu)化,目標(biāo)作為循環(huán)水的補(bǔ)充水。污水進(jìn)水85%以上來源于氣化爐煤氣洗滌后產(chǎn)生的煤氣水,因此,廢水中硬度離子并不高,制約補(bǔ)入循環(huán)水中主要因素是COD、氨氮等有機(jī)物。污水產(chǎn)水指標(biāo)最理想時(shí)能達(dá)到COD為35 mg/L,ρ(氨氮)=2.7 mg/L。在此基礎(chǔ)上采用BAF或MBR工藝,將污水產(chǎn)水的COD、氨氮進(jìn)一步脫除,目標(biāo)是將COD降低到小于30 mg/L,ρ(氨氮)小于5 mg/L,作為循環(huán)水補(bǔ)充水。前提是污水生化處理本裝置的運(yùn)行正常,特別要求酚氨回收裝置來水的COD、氨氮及來水量、水溫在指標(biāo)范圍內(nèi),2019年7~9月間,因酚氨回收裝置酚水冷卻器堵塞,換熱效果差,出水的溫度高,造成污水生化條件惡化,產(chǎn)水超標(biāo)。

    2.4 中水回用的優(yōu)化

    中水回用來水取消了污水產(chǎn)水后,來水水源中循環(huán)水排污水、化學(xué)水處理預(yù)處理產(chǎn)生的廢水,特點(diǎn)是懸浮物高,反滲透濃水也要回收到中水回用系統(tǒng),其特點(diǎn)是高鹽分。機(jī)械澄清池的作用就相對(duì)突出,通過調(diào)整加藥量等措施保證混凝沉淀效果,以中水出泥量作為一項(xiàng)指標(biāo),衡量機(jī)械澄清池的運(yùn)行效果,為超濾和反滲透膜提供保護(hù),減少清洗的頻次,提高回收率,有效減少?gòu)U水量。

    由于一次水中的COD在循環(huán)水、化學(xué)水處理反滲透濃水側(cè)進(jìn)行濃縮,機(jī)械澄清池后仍需考慮COD的去除,此處采用過濾器,濾料用活性炭或焦炭,利用濾料強(qiáng)大的表面積吸附COD等雜質(zhì),對(duì)中水反滲透進(jìn)水嚴(yán)格把關(guān),根據(jù)工程經(jīng)驗(yàn),水中COD小于50 mg/L時(shí),反滲透膜的有機(jī)物污堵才可控,回收率得以保證。

    為進(jìn)一步減少?gòu)U水量,采用高壓膜對(duì)中水濃鹽水進(jìn)行高倍濃縮,預(yù)計(jì)將濃鹽水中的ρ(TDS)從30 000 mg/L濃縮至180 000 mg/L,廢水量減至30 m3/h左右,如圖2所示。

    2.5 循環(huán)水系統(tǒng)提高濃縮倍數(shù)

    循環(huán)水補(bǔ)充水水質(zhì)已經(jīng)提標(biāo),在中水接受廢水的能力富裕的條件下,保證各循環(huán)水的排污量。通過中水反滲透膜的除鹽功能,降低循環(huán)水的各類離子的含量,在循環(huán)水硬度離子、CL-等主要離子含量不超指標(biāo)的情況下,將濃縮倍數(shù)適當(dāng)提高,可以減少補(bǔ)充一次水的量。

    循環(huán)水系統(tǒng)要對(duì)換熱器的泄露情況進(jìn)行嚴(yán)密監(jiān)測(cè),特別防止是含氨介質(zhì)漏到循環(huán)水系統(tǒng)中,對(duì)系統(tǒng)造成的危害,發(fā)現(xiàn)換熱器泄露要及時(shí)進(jìn)行堵漏。

    2.6 落實(shí)清污分流

    對(duì)全公司的清污管線進(jìn)一步梳理排查,避免不明廢水排入生產(chǎn)污水管網(wǎng),對(duì)生產(chǎn)、生活增加渠道流量計(jì),實(shí)時(shí)監(jiān)控,發(fā)現(xiàn)水量異常時(shí)及時(shí)查找原因并進(jìn)行排除。對(duì)初期雨水的去向合理控制,不能進(jìn)入事故池。

    3 目標(biāo)實(shí)現(xiàn)

    通過落實(shí)以上措施,水的復(fù)用率提高1倍以上,一次水量減少了30%。全廠日產(chǎn)廢水量減少至720 t,不僅降低了生產(chǎn)成本,減輕了環(huán)保方面的壓力,也為下一步實(shí)施廢水零排放奠定基礎(chǔ)。水量平衡圖見圖2。

    圖2 水量平衡圖

    4 結(jié)論

    在當(dāng)前環(huán)保形勢(shì)下,煤化工生產(chǎn)中,水的合理利用成為一項(xiàng)舉足輕重的工作,只有嚴(yán)格把控生產(chǎn)、技術(shù)、管理、經(jīng)濟(jì)各個(gè)環(huán)節(jié),從源頭開始治理,提高回用率,才能減少?gòu)U水量,實(shí)現(xiàn)降低一次水的消耗目標(biāo),促進(jìn)企業(yè)的健康發(fā)展。

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