對(duì)氨氮納氏試劑比色法的改進(jìn)

盧效光

摘要：通過對(duì)國標(biāo)中水樣體積、試劑用量和水樣氨氮含量最高值進(jìn)行一些研究，改進(jìn)氨氮的納氏試劑比色法。結(jié)果表明，氨氮的質(zhì)量濃度在0.1～3.2mg/L的范圍內(nèi)與吸光度具有良好的線性關(guān)系（相關(guān)系數(shù)r2=0.9998），RSD為0.5%～1.5%，加標(biāo)回收率為100%～104%。

關(guān)鍵詞：氨氮;納氏試劑比色法

引言

氨氮的測定方法之一就是納氏試劑比色法，其優(yōu)點(diǎn)是操作簡便、靈敏等。但其缺點(diǎn)也十分明顯。依據(jù)國標(biāo)，水樣和試劑的體積，總共有52mL。即使比色的時(shí)候使用30mm的比色皿，也會(huì)有很大一部分試樣被浪費(fèi)，繼而造成試劑的浪費(fèi)和大量含汞廢液的產(chǎn)生。另外，國標(biāo)規(guī)定水樣的氨氮含量不能超過2mL/L，也會(huì)導(dǎo)致一些氨氮含量高的水樣在顯色后被倒掉，增加試劑的浪費(fèi)和廢液的產(chǎn)生。本文試著從減少水樣體積、試劑用量和提高水樣氨氮含量最高值這三個(gè)角度，試驗(yàn)納氏試劑比色法減少浪費(fèi)與廢液的可行性。

1.??? 試劑與儀器

1.1? 試劑

見HJ535-2009相關(guān)部分。

1.2? 氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。把市售氨氮標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（500mg/L）稀釋成兩種不同濃度的氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液，濃度分別為10mg/L和20mg/L。

1.3? 氨氮標(biāo)準(zhǔn)樣品。

市售氨氮標(biāo)準(zhǔn)樣品1（2005137）濃度為2.89±0.011mg/L，市售氨氮標(biāo)準(zhǔn)樣品2（2005131）濃度為1.20±0.07mg/L，自配標(biāo)準(zhǔn)樣品3濃度為0.50mg/L。

1.4? 島津紫外分光光度計(jì)、10mm比色皿。

2.??? 實(shí)驗(yàn)與分析

2.1? 校準(zhǔn)曲線

按國標(biāo)法規(guī)定，水樣中氨氮的含量不得超過2mg/L，否則需把水樣稀釋。此次試驗(yàn)把水樣中氨氮含量提高到3.2mg/L。

2.1.1分別把0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL和8.00mL氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（20mg/L）加入到8個(gè)50mL比色管中，定容。加入1.0mL酒石酸鉀鈉溶液，搖勻，然后加入1.0mL納氏試劑，搖勻，放置10min。在波長420nm下，用10mm比色皿，以水作參比，測量吸光度。得校準(zhǔn)曲線1（以下稱國標(biāo)法）。

2.1.2用濃度為10mg/L的氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用溶液和25mL比色管重復(fù)上述步驟，而且把酒石酸鉀鈉溶液和納氏試劑的用量變成0.5mL。得校準(zhǔn)曲線2（以下稱改進(jìn)法）。

以上兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)系列和吸光值見表1。

2.2? 試劑空白吸光度

依照上述兩種方法，配制兩組試劑空白，每組6個(gè)平行樣，測量其吸光度，發(fā)現(xiàn)試劑空白吸光值都不超過0.030符合HJ535-2009的要求，見表2。

2.3? 檢出限

此次對(duì)比試驗(yàn)以扣除空白值后的與0.01吸光度相對(duì)應(yīng)的濃度值為檢出限[1]。經(jīng)計(jì)算得國標(biāo)法的檢出限為0.07mg/L，本方法的檢出限為0.06mg/L。兩個(gè)方法的檢出限相近，稍大于舊方法GB/T7479-1987的0.05mg/L。

2.4? 準(zhǔn)確度與精密度

在純水中添加另一氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成低濃度樣品（0.50mg/L）。用純水配制另外兩個(gè)濃度的市售標(biāo)準(zhǔn)樣品。每個(gè)濃度平行測定6次，發(fā)現(xiàn)三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品在兩個(gè)方法下測出來的值都在范圍之內(nèi)，國標(biāo)法的RSD為0.8%～1.1%，改進(jìn)法的RSD為0.5%～1.5%。結(jié)果如表3。

單位：mg/L

2.5? 回收率

對(duì)某河流水采用改進(jìn)法進(jìn)行加標(biāo)回收測試，加標(biāo)回收率為100%～104%，結(jié)果見表4。

單位：mg/L

3結(jié)論

本次試驗(yàn)中，兩個(gè)方法在水樣濃度超過2mg/L的時(shí)候，其校正曲線的相關(guān)系數(shù)也能大于0.999，測定濃度大于2mg/L的標(biāo)準(zhǔn)樣品的準(zhǔn)確度和精密度都在范圍之內(nèi)。這說明兩個(gè)方法都能準(zhǔn)確測定氨氮含量超過2mg/L的水樣。

改進(jìn)法與國標(biāo)法的差別在于水樣和試劑體積，對(duì)比兩個(gè)方法的校正曲線每個(gè)濃度點(diǎn)的吸光度，發(fā)現(xiàn)都很接近，兩者的斜率的差別也不大。兩個(gè)方法測量標(biāo)準(zhǔn)樣品的準(zhǔn)確定和精密度均符合要求。

綜上所述把國標(biāo)法中水樣體積降低到25mL、試劑用量降低到0.5mL和提高水樣氨氮含量最高值是可行的。

參考文獻(xiàn)：

[1]國家環(huán)境保護(hù)總局.水和廢水監(jiān)測分析方法[M].第四版.增補(bǔ)版.北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2010.