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    馬鈴薯抑芽微乳劑的研發(fā)及應用效果

    2020-11-09 09:00:00張立新張曉宇趙迎麗
    中國馬鈴薯 2020年5期
    關鍵詞:壬基乳劑乳化劑

    王 亮,張立新,李 超,張曉宇,趙迎麗

    (山西農業(yè)大學(山西省農業(yè)科學院)農產(chǎn)品貯藏保鮮研究所,山西 太原 030031)

    2015 年中國提出馬鈴薯主糧化戰(zhàn)略以來,馬鈴薯產(chǎn)業(yè)得到了極大的關注與投入[1-4]。從產(chǎn)業(yè)鏈的角度看,相對于馬鈴薯育種、栽培以及加工領域,馬鈴薯貯藏發(fā)展與其相應的投入相對滯后[5],中國馬鈴薯多采用常溫庫和地窖貯藏2 種貯藏方式,貯藏期間因失水、腐爛、發(fā)芽問題損失嚴重[6]。另外,馬鈴薯發(fā)芽之后產(chǎn)生的龍葵素等毒性物質具有巨大的食用安全隱患[7,8]。雖然低溫貯藏可顯著抑制馬鈴薯塊莖的發(fā)芽,但是低溫貯藏期間,塊莖中還原糖含量會隨之上升[9],引起油炸制品顏色發(fā)黑,嚴重影響產(chǎn)品的外觀品質,增加食品中丙烯酰胺等潛在的致癌物質[10,11],這已成為制約馬鈴薯加工產(chǎn)業(yè)發(fā)展的問題[12,13]。

    美國埃爾夫-阿托公司發(fā)明的“戴科”(DEECO)馬鈴薯抑芽劑,作為成熟產(chǎn)品在世界上被許多國家廣泛應用,其主要成分是氯苯胺靈(Chlorpropham,CIPC)[14,15],但CIPC對馬鈴薯抑芽作用是不可逆的,因此不能將其應用于種薯[16,17]。該產(chǎn)品性能優(yōu)越、效果明顯、使用簡便,在常溫、低溫條件下都有良好的抑芽效果,可有效節(jié)省冷庫建造和管理成本,且減小馬鈴薯低溫糖化帶來的風險[18-20],但該產(chǎn)品由于價格高,在中國馬鈴薯種植產(chǎn)業(yè)主要以農戶為單位的生產(chǎn)模式下,很難大面積推廣應用。所以,研發(fā)出低價高效的馬鈴薯抑芽產(chǎn)品是能否將其大范圍應用的關鍵。微乳劑作為農藥較新劑型,具有效成分分散度高,有利于發(fā)揮藥效和增強表面滲透性的優(yōu)點[21]。由于微乳劑用水取代有機溶劑,劑型中也不包含固體填料,大大減輕了對環(huán)境的壓力,是一種行之有效的綠色環(huán)保劑型[22]。因此,本研究以降低馬鈴薯抑芽劑使用成本為出發(fā)點,從微乳劑劑型進行技術突破,通過對乳化劑種類及用量的篩選,研發(fā)出與國外同類產(chǎn)品效果相當?shù)鸟R鈴薯抑芽微乳劑,從而為抑芽產(chǎn)品的廣泛推廣提供條件。

    1 材料與方法

    1.1 試驗材料

    以馬鈴薯品種‘冀張薯12 號’為試驗材料,采自山西省呂梁市嵐縣,在13~18℃避光條件下愈傷15 d后,選擇大小適中,無傷無病的馬鈴薯塊莖進行試驗。

    CIPC(98%)、羧甲基纖維素鈉(Carboxymethylcellulose sodium,CMC-Na)、十二烷基苯磺酸鈣和木質素磺酸鈣(上海阿拉丁生化科技股份有限公司);壬基酚聚氧乙烯醚、聚乙二醇8000(Polyethylene glycol 8000,PEG8000)和聚乙二醇辛基苯基醚(Triton X-100)[生工生物工程(上海)股份有限公司];滲透劑T(青島優(yōu)索化學科技有限公司)。

    1.2 試驗方法

    1.2.1 馬鈴薯抑芽微乳劑母液制備

    以常用溶劑乙醇為CIPC原藥溶劑,將10 g原藥和50 g無水乙醇進行混合,攪拌溶解后制得馬鈴薯抑芽微乳劑母液。

    1.2.2 馬鈴薯抑芽微乳劑乳化劑篩選

    (1)乳化劑種類篩選:以壬基酚聚氧乙烯醚、Triton X-100、十二烷基苯磺酸鈣和自制復合乳化劑(含有6%CMC-Na、4%PEG8000、8%木質素磺酸鈣和2%滲透劑T)為馬鈴薯抑芽微乳劑乳化劑,按照10%添加量加入到微乳劑母液中,以蒸餾水補足100%,并攪拌均勻后制備微乳劑。參照國標GB/T 28132-2011《吡蟲啉微乳劑》[23]對加入各乳化劑后的透明溫度、pH值和乳液穩(wěn)定性進行測定,以期篩選出較優(yōu)乳化劑。

    (2)乳化劑用量篩選:篩選出較優(yōu)乳化劑后,將較優(yōu)乳化劑分別以1%、3%、5%、7%和9%的添加量再次與母液混合,以蒸餾水補足100%,攪拌均勻獲得微乳劑后,參照國標GB/T 28132-2011《吡蟲啉微乳劑》[23]方法對加入不同濃度乳化劑后微乳劑的透明溫度、pH值和乳液穩(wěn)定性進行測定,以期明確出較優(yōu)乳化劑的用量。

    1.2.3 馬鈴薯抑芽微乳劑乳化劑最佳配方和最佳用量優(yōu)化

    (1)乳化劑正交試驗設計

    在明確馬鈴薯抑芽微乳劑制備過程中的較優(yōu)乳化劑和各自乳化劑的用量后,采用正交試驗對乳化劑的配方和最佳用量進行正交試驗優(yōu)化。各正交試驗因素和水平見表1。

    (2)各組合馬鈴薯抑芽微乳劑產(chǎn)品合格性檢測

    獲得馬鈴薯抑芽微乳劑的最佳乳化劑配方和用量后,將乳化劑和母液混合、攪拌均勻獲得馬鈴薯抑芽微乳劑產(chǎn)品,隨后參照國標GB/T 28132-2011《吡蟲啉微乳劑》[23]相關方法對該產(chǎn)品的透明溫度、pH值、乳液穩(wěn)定性、微乳液懸浮率、熱貯穩(wěn)定性和低溫穩(wěn)定性進行測定。

    1.2.4 抑芽微乳劑使用效果比較

    以‘冀張薯12 號’為試驗材料,進行抑芽微乳劑不同用量對馬鈴薯貯藏效果比較,施藥量按CIPC 純品計算,共設4 個處理。CK:0 mg/kg;T1:50 mg/kg;T2:75 mg/kg;T3:100 mg/kg。按照試驗設計用量,用20倍蒸餾水稀釋后,分別在馬鈴薯表面均勻噴灑,噴灑后裝入塑料薄膜袋中密封72 h,取出后置于室溫(8~12℃)進行觀察測定。每個處理150 kg薯塊,重復3次。

    表1 馬鈴薯抑芽微乳劑乳化劑配方和用量正交試驗的因素和水平Table 1 Factors and levels of orthogonal test on formula and dosage of emulsifier for potato bud inhibition microemulsion

    每月統(tǒng)計各處理的總薯塊數(shù)、發(fā)芽薯塊數(shù)和腐爛薯塊數(shù),并對每箱薯塊進行稱重,計算各處理的腐爛率、失重率、發(fā)芽率和發(fā)芽長度。失重率與腐爛率參考王潔等[24]的方法測定,發(fā)芽率為處理中馬鈴薯塊莖萌發(fā)數(shù)量與塊莖總個數(shù)的比例,計算公式如下:

    失重率(%)=Σ(貯藏初期塊莖質量-貯藏結束時塊莖質量)/Σ貯藏初期塊莖質量×100

    腐爛率(%)=腐爛馬鈴薯個數(shù)/檢查馬鈴薯總個數(shù)×100

    發(fā)芽率(%)=發(fā)芽塊莖個數(shù)/檢查塊莖總個數(shù)×100

    以芽眼可見0.5 mm以上萌芽作為發(fā)芽標志。

    1.3 數(shù)據(jù)統(tǒng)計及分析

    試驗采用完全隨機設計,試驗結果為測定3次數(shù)據(jù)的平均值±標準誤差(圖中的垂直線表示),數(shù)據(jù)采用DPS 9.50處理系統(tǒng)進行方差分析,多重比較采用Duncan's新復極差測驗,顯著水平取P <0.05(差異顯著)。用Excel 2007軟件作圖。

    2 結果與分析

    2.1 不同乳化劑對馬鈴薯抑芽微乳劑理化性質的影響

    不同乳化劑影響效果存在一定差異,其中以乳化劑壬基酚聚氧乙烯醚、Triton X-100 和自制復合乳化劑效果較好,按照10%應用比例加入到氯苯胺靈微乳劑母液中后具有良好的乳液穩(wěn)定性和在0~50℃緩慢升溫過程中未出現(xiàn)渾濁(表2)。而乳化劑十二烷基苯磺酸鈣則應用效果較差,在溶解過程中不僅攪拌時間較長,而且制備成的微乳劑再稀釋500倍,室溫放置期間表面出現(xiàn)輕微油層,且緩慢升溫過程中,當溫度超過40℃時,液體開始出現(xiàn)渾濁(表2)。這說明乳化劑壬基酚聚氧乙烯醚、Triton X-100 和自制復合乳化劑可作為馬鈴薯抑芽微乳劑制乳化劑。

    表2 不同乳化劑對馬鈴薯抑芽微乳劑理化性狀的影響Table 2 Effects of different emulsifiers on physicochemical properties of potato bud inhibition microemulsion

    2.2 不同乳化劑用量對馬鈴薯抑芽微乳劑理化性質的影響

    乳化劑壬基酚聚氧乙烯醚添加量需≥5%方可起到良好乳化作用,且制備出來的乳化劑質量合格;而Triton X-100則需添加量≥7%時方可起到良好作用;使用自制復合乳化劑時用量應控制在3%~7%。雖然不同乳化劑對微乳劑的透明特性和乳液穩(wěn)定性影響存在一定差異,但各乳化劑不同用量下的pH 指標均合格(表3)。這說明上述乳化劑對微乳劑pH 值影響不大,且在適宜用量下具有良好乳化效果。

    表3 乳化劑不同用量對馬鈴薯抑芽微乳劑理化性狀的影響Table 3 Effects of different dosages of emulsifier on physicochemical properties of potato bud inhibition microemulsion

    2.3 馬鈴薯抑芽微乳劑乳化劑配方及用量正交試驗優(yōu)化

    A2B2C3、A3B1C3 和 A3B3C2 組合效果較好,在該3種組合下制備成的馬鈴薯抑芽微乳劑不僅具有較好的透明穩(wěn)定性和乳液穩(wěn)定性,而且還具有良好的熱貯穩(wěn)定性和低溫穩(wěn)定性。另外,雖然組合A1B2C2、A2B1C2 和A3B2C1 具有良好的透明穩(wěn)定性和乳液穩(wěn)定性,且乳化劑用量相對較少,但對其熱貯和低溫穩(wěn)定性較差,因此在微乳劑研發(fā)過程中應對每一步的熱貯穩(wěn)定性和低溫穩(wěn)定性進行測定,以防出現(xiàn)假陽性結果(表4)。

    2.4 優(yōu)化組合微乳劑產(chǎn)品的懸浮性測定

    對以3個乳化劑較優(yōu)組合制備成的馬鈴薯抑芽微乳劑產(chǎn)品的懸浮性進行測定后發(fā)現(xiàn),3個組合懸浮率均符合國標要求>70%,其中組合A3B1C3 和A2B2C3 的懸浮性相對較差,二者的懸浮率分別為74.47%和79.53%;而組合A3B3C2 的懸浮性則較好,懸浮率為86.80%(圖1)。3 個組合相比較后發(fā)現(xiàn),當自制復合乳化劑(C)用量達到5%時,微乳劑的懸浮性會出現(xiàn)較大程度下降,且增大自制復合乳化劑用量的同時增大乳化劑壬基酚聚氧乙烯醚和Triton X-100用量可有效提高微乳劑懸浮率。在成本方面以Triton X-100成本最高,因此綜合考慮成本和懸浮性能后選擇組合A2B2C3作為馬鈴薯抑芽微乳劑的最佳配方。

    2.5 馬鈴薯抑芽微乳劑對馬鈴薯腐爛率和失重率的影響

    貯藏期間,各處理中馬鈴薯腐爛率在4.23%~7.61%。CK(7.61%)對照組中馬鈴薯塊莖的腐爛率顯著高于其他處理,T3(4.23%)處理的腐爛率顯著低于T1(6.12%)和T2(5.36%)處理(P < 0.05)。各處理腐爛率由高到低的順序為:CK > T1 > T2 > T3(圖2a)。說明該抑芽微乳劑具有一定的防腐效果。

    表4 馬鈴薯抑芽微乳劑乳化劑配方及用量正交試驗優(yōu)化Table 4 Optimization of formula and dosage of emulsifier in potato bud inhibition microemulsion by orthogonal test

    室溫(8~12℃)貯藏5個月,各處理中馬鈴薯塊莖的失重率在7.40%~12.48%。使用抑芽微乳劑的各處理的塊莖失重率均低于CK(12.48%)對照組,T1(9.28%)和T2(8.79%)處理的失重率比較接近,T3(7.40%)處理的失重率顯著低于T1 和T2 處理(P <0.05)。失重率由高到低的順序為:CK >T1 >T2 >T3(圖2b)。由此可見,施用馬鈴薯抑芽微乳劑對抑制塊莖失重具有一定作用。

    2.6 馬鈴薯抑芽微乳劑對馬鈴薯發(fā)芽率和發(fā)芽長度的影響

    室溫(8~12℃)貯藏5個月,除CK外,各處理的發(fā)芽率在11.87%~79.21%。塊莖發(fā)芽率隨抑芽劑處理用量的上升呈明顯下降趨勢,T2(23.48%)和T3(11.87%)處理的抑芽效果明顯,發(fā)芽率顯著低于T1(79.21%)處理(P<0.05),其中T3 的發(fā)芽率最低。塊莖發(fā)芽率由高到低的順序為:CK >T1 >T2 >T3(圖3a)。

    室溫(8~12℃)貯藏5個月,各處理發(fā)芽長度在0.08~1.69 cm,使用抑芽劑處理的馬鈴薯塊莖的發(fā)芽長度均低于對照組,且隨抑芽劑用量增加呈下降趨勢,各處理芽長由高到低的順序為:CK > T1 >T2 >T3(圖3b)??梢?,抑芽劑不僅可降低發(fā)芽率,還會抑制已發(fā)芽塊莖的薯芽生長。

    3 討 論

    大量試驗已證實,馬鈴薯貯藏期間施用抑芽劑是一項推遲萌動減少發(fā)芽,防止水分損失及大量營養(yǎng)物質消耗的有效措施,今后在貯藏中應大力推廣應用[25]。本試驗以降低使用成本,貼合國內馬鈴薯以農戶為單位的生產(chǎn)模式為出發(fā)點,圍繞CIPC為抑芽主要成分,對乳化劑種類以及用量進行篩選,得到了馬鈴薯抑芽微乳劑,并且該抑芽劑符合相關國標穩(wěn)定性和合格性檢測要求。

    本研究中,抑芽微乳劑100 mg/kg使用劑量效果最佳,抑芽效果達88.13%,并且在抑制塊莖腐爛率和失重率上升也有一定作用,該研究結果與陳彥云等[25]、李守強等[26]和田世龍等[27]結果類似。與“戴科”(DEECO)馬鈴薯抑芽劑常溫貯藏5 個月抑芽率為78.21%~84.78%相比,本抑芽微乳劑的使用劑量和抑芽效果基本相當。此外,該制劑是微乳劑型施用方便。本試驗僅從施用劑量進行應用效果的比較,若尋找出一套方便、高效、低成本的最佳施用技術,還需進一步系統(tǒng)研究。經(jīng)成本核算,使用該抑芽微乳劑馬鈴薯增加成本在0.02 元/kg 以內??梢姡擇R鈴薯抑芽產(chǎn)品具有明顯價格優(yōu)勢,應用前景可觀。

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