35%蟲螨腈·乙螨唑懸浮劑的分析方法研究

謝樹林， 萬 莉， 許艷秋， 高立明， 陳丙坤， 王廣成

（四川省農(nóng)藥檢定所， 四川成都 610041）

0 前言

在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中， 農(nóng)業(yè)螨害是一種無法忽視的災害， 若防治不當會造成無法挽回的經(jīng)濟損失。 螨類具有個體小、繁殖快、發(fā)育歷期短、行動范圍小、適應性強、突變率高和易產(chǎn)生抗藥性等特點，是公認的最難防治的有害生物群落，它們能破壞植物的正常生理機能， 還能傳播植物病害；我國的農(nóng)業(yè)害螨主要有葉螨類、癭螨類、跗線螨、矮蒲螨、根螨和速生薄口螨等等[1-3]。 目前，對螨害的防治主要可分為三大類： 環(huán)境系統(tǒng)性防治、生物防治和化學防治。 其中，化學防治效果最為快速顯著，具有非常重要的作用，但抗藥性是化學防治中容易產(chǎn)生的問題， 害螨產(chǎn)生抗藥性會使得化學防治效果降低甚至失效。 匡海源的工作[4]指出不同藥劑的混配使用能有效緩解這一問題。 張正瑋等[1]研究統(tǒng)計出了現(xiàn)階段我國登記的殺螨劑混劑共有100 多個不同組合，概括性地總結了三種復配方式： 一是與生物源農(nóng)藥阿維菌素復配； 二是與螨類生長抑制劑乙螨唑、 四螨嗪或噻螨酮復配； 三是與礦物油復配。 目前已有將蟲螨腈和乙螨唑混配使用的農(nóng)藥劑型出現(xiàn)。

蟲螨腈又叫溴蟲腈，對害蟲具有胃毒和一定的觸殺作用及內(nèi)吸活性，是由美國氰胺公司開發(fā)的一種殺蟲、殺螨、殺線蟲劑，其殺蟲機理是阻斷線粒體的氧化磷酰化作用[5]；乙螨唑是日本住友化學最新研制的惡唑類新型專用殺螨劑，有觸殺和胃毒作用，無內(nèi)吸性，但有較強的滲透能力，耐雨水沖刷[6]。 實驗參照現(xiàn)有對蟲螨腈或乙螨唑的農(nóng)藥質(zhì)量分析方法[7-11]，利用氣相色譜建立了對蟲螨腈和乙螨唑混配劑型新的分析方法，能快速準確地對其質(zhì)量進行分析，對產(chǎn)品質(zhì)量控制和分析提供了簡便方法。

1 實驗部分

1.1 儀器

安捷倫7890A 氣相色譜儀（含自動進樣器，F(xiàn)ID 檢測器）； 安捷倫DB-1 毛細管柱 （30m×0.32mm×0.25μm）；氫氣發(fā)生器（北京匯龍HLPT-500H）；空氣發(fā)生器（北京匯龍HLPT-5A）。

1.2 試劑

蟲螨腈標準品（純度≥99.0%）；乙螨唑標準品 （純度≥99.0%）；35%蟲螨腈·乙螨唑懸浮劑（某公司提供）；丙酮（分析純）；磷酸三苯酯（分析純）。

1.3 色譜操作條件

進樣口溫度：270℃；柱溫：240 ℃；檢測器溫度：280 ℃；氮氣（N2）流量：1.2 mL/min；氫氣（H2）流量：40 mL/min；空氣（Air）含量：400 mL/min；分流比：40∶1；進樣體積：1 μL。

此條件下蟲螨腈保留時間約為4.8 min，乙螨唑保留時間約為7.9 min， 磷酸三苯酯約為6.3 min，典型色譜圖見圖1。

圖1 a,b 分別為標樣和樣品的典型譜圖(1 為蟲螨腈，2 為磷酸三苯酯，3 為乙螨唑）Fig.1 The typical gas chromatogram of the standard sample (a) and SC sample (b)(1,chlorfenapyr, 2,triphenylphosphate,3 etoxazole)

1.4 測定步驟

1.4.1 標準溶液的配制

內(nèi)標溶液：稱取0.5 g（精確至0.0002 g）磷酸三苯酯于規(guī)格為100.00 mL 容量瓶中， 用丙酮溶解并定容至刻度，搖勻后備用。

標樣溶液：稱取0.05 g（精確至0.0002 g）蟲螨腈標準品和0.03 g（精確至0.0002 g）乙螨唑標準品于同一規(guī)格為10.00 mL 容量瓶中，加入上述內(nèi)標溶液5.00 mL 溶解，用丙酮稀釋至刻度，搖勻后備用。

試樣溶液：稱取0.25 g（精確至0.0002 g）樣品于一規(guī)格為10.00 mL 容量瓶中， 加入上述內(nèi)標溶液5.00 mL 溶解，用丙酮稀釋至刻度，搖勻后備用。

1.4.2 測定

在上述色譜條件下，待儀器穩(wěn)定且基線平穩(wěn)后，連續(xù)進入多針標樣溶液，直至相鄰兩針蟲螨腈（或乙螨唑）與磷酸三苯酯的峰面積比值的相對變化＜1.5%，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的次序進行測定。

1.5 計算

將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標樣中蟲螨腈（或乙螨唑）的峰面積和內(nèi)標物峰面積的比值分別進行平均，試樣中蟲螨腈（或乙螨唑）的質(zhì)量分數(shù)ω（%）按下式計算：

式中：

R1—標樣溶液中蟲螨腈（或乙螨唑）峰面積與內(nèi)標峰面積比值的平均值；

R2—試樣溶液中蟲螨腈（或乙螨唑）峰面積與內(nèi)標峰面積比值的平均值；

m1—稱取蟲螨腈（或乙螨唑）標樣的質(zhì)量，g；

m2—稱取試樣的質(zhì)量，g；

ω1—標樣中蟲螨腈 （或乙螨唑） 的質(zhì)量分數(shù)，%。

2 結果與討論

2.1 內(nèi)標溶液的選擇

選取了三種氣相檢測常見的內(nèi)標物質(zhì)：鄰苯二甲酸二辛酯、磷酸三苯酯和葵二酸二丁酯。 在相同色譜條件下進樣分析，得到保留時間的大小關系為： 鄰苯二甲酸二辛酯>乙螨唑>磷酸三苯酯>蟲螨腈>葵二酸二丁酯； 同時待測樣品的分析實驗結果也表明蟲螨腈和乙螨唑譜峰之間無明顯雜質(zhì)干擾， 故優(yōu)先選取磷酸三苯酯作內(nèi)標物質(zhì)。

2.2 分析方法的線性關系

分別稱取5 份不同質(zhì)量的蟲螨腈+乙螨唑（0.0303 g+0.0187 g、0.0398 g+0.0235 g、0.0496 g+0.0296 g、0.0595 g+0.0362 g、0.0701 g+0.0413 g）的標準物質(zhì)配制成系列標準溶液后，在上述色譜條件下進樣檢測。 將所得到的數(shù)據(jù)結果，以蟲螨腈（或乙螨唑）和磷酸三苯酯的質(zhì)量比為橫坐標，峰面積比為縱坐標進行線性分析， 得到蟲螨腈和乙螨唑的線性方程分別為y=0.5846x+0.0098 和y=1.0034x+0.0090， 線性相關系數(shù) （R2） 分別為1.0000 和0.9998。 數(shù)據(jù)見表1。

表1 分析方法的線性實驗數(shù)據(jù)Tab.1 Linear experimental data of the analytical method

2.3 分析方法的精密度

準確稱取5 份一定質(zhì)量的同一樣品，配制成樣品溶液后在上述色譜條件下進樣分析。 測得蟲螨腈和乙螨唑的質(zhì)量分數(shù)分別為20.02%和15.02%，標準偏差分別為0.0244 和0.0226，變異系數(shù)分別為0.122%和0.151%，數(shù)據(jù)見表2。

表2 分析方法的精密度實驗數(shù)據(jù)Tab.2 Precision experimental data of the analytical method

2.4 分析方法的準確度

稱取一定量的樣品5 份，向其中各添加一定量的蟲螨腈和乙螨唑標準品，按上述方法配制成樣品溶液后進樣分析。 測得蟲螨腈的平均添加回收率為99.71%， 乙螨唑的平均添加回收率為99.85%，數(shù)據(jù)見表3。

表3 分析方法的準確度實驗數(shù)據(jù)Tab.3 Accurate experimental data of the analytical method

3 結論

通過氣相色譜建立了對蟲螨腈和乙螨唑懸浮劑的分析方法，同時利用了內(nèi)標法進行定量。該方法簡便快捷，同時線性、精密度和準確度實驗結果表明其能滿足農(nóng)藥產(chǎn)品質(zhì)量分析方法有關標準的要求， 可作為對該類產(chǎn)品的有效分析方法。