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    汽車膨脹壺專用聚丙烯PPH2801的結(jié)構(gòu)與性能

    2020-10-29 11:52:40杜建強(qiáng)
    合成樹脂及塑料 2020年5期
    關(guān)鍵詞:熔融聚丙烯結(jié)晶

    杜建強(qiáng),蔣 潔,王 希

    (北京燕山石化高科技術(shù)有限責(zé)任公司,北京市 102500)

    隨著對汽車輕量化的需求越來越迫切,要求越來越嚴(yán),車用油箱、膨脹壺等部件對樹脂性能的要求也越來越高,尤其是對材料的耐蠕變性能、耐熱性能、耐化學(xué)藥品腐蝕性能提出了更高的要求,現(xiàn)有的材料已經(jīng)不能完全滿足其要求。因此,為了適應(yīng)新的市場需求,本工作開發(fā)了汽車膨脹壺專用聚丙烯PPH2801,研究了其性能[1],并與進(jìn)口同類產(chǎn)品進(jìn)行對比。

    1 實驗部分

    1.1 主要原料

    膨脹壺專用聚丙烯:W1,進(jìn)口;PPH2801,中國石油化工股份有限公司北京燕山分公司。

    1.2 測試與表征

    熔體流動速率采用美國TO公司的MP600型熔體流動速率測定儀按GB/T 3682.2—2018測試,溫度230 ℃。采用英國Instron公司的5566型萬能材料試驗機(jī)按GB/T 1040.2—2006測試?yán)煨阅埽碐B/T 9341—2008測試彎曲性能。抗沖擊性能采用意大利Ceast公司的HIT25P型拉伸沖擊儀按GB/T 1843—2008測試。熱性能采用意大利Ceast公司的6921型熱變形維卡測試儀按GB/T 1634.2—2004測試。采用德國Netzsch公司的201F1型差示掃描量熱儀按GB/T 19466.3—2004測試熔融及結(jié)晶性能,按GB/T 19466.6—2009測試氧化誘導(dǎo)時間。霧度、透光率采用日本Nippon公司的NGH-2000型霧度計按GB/T 2410—2008測試。光學(xué)性能采用美國愛色麗公司的8400型X-Rite分光光度測色儀按GB/T 7921—2008測試。

    烘箱熱老化實驗:溫度140 ℃,老化時間1 000 h時,拉伸強(qiáng)度變化率在±15%以內(nèi),懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度變化率在-15%以內(nèi)。溫度150 ℃,老化時間1 000 h時,試樣表明無龜裂粉化。

    相對分子質(zhì)量及其分布:采用美國Waters公司的WATER GPCV2K型凝膠滲透色譜儀按Q/SZSY.07.20—2008測試,溶劑為鄰二氯苯,試樣溶解及過濾溫度均為150 ℃。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 基本物性

    從表1看出:W1和PPH2801的密度相同,表明兩者的結(jié)晶致密度基本一致;W1的拉伸屈服應(yīng)力(34.6 MPa)、彎曲模量、負(fù)荷變形溫度(91 ℃)均略低于PPH2801,可能是PPH2801的結(jié)晶度略高導(dǎo)致的;W1的常溫及低溫抗沖擊性能均與PPH2801相當(dāng),PPH2801的沖擊強(qiáng)度為11 kJ/m2;W1的霧度為80.1%(發(fā)白),透光率為87.3%,PPH2801的霧度為40.6%,透光率為89.6%,說明PPH2801的透明性好;W1與PPH2801的黃色指數(shù)分別為-2.2,-2.4。因此,PPH2801性能優(yōu)于進(jìn)口同類產(chǎn)品。

    表1 W1與PPH2801的宏觀性能Tab.1 Macroscopic properties of W1 and PPH2801

    2.2 相對分子質(zhì)量及其分布

    聚丙烯相對分子質(zhì)量的多分散性決定了其相對分子質(zhì)量是由一系列不同相對分子質(zhì)量的同系物組成,相對分子質(zhì)量為統(tǒng)計平均值,呈現(xiàn)一定的分布狀態(tài)。聚丙烯的各項性能不但與相對分子質(zhì)量有關(guān),與相對分子質(zhì)量分布也密切相關(guān)。相對分子質(zhì)量分布也成為影響流變性能、熱性能和力學(xué)性能等的重要因素。通常,隨著相對分子質(zhì)量的增大,聚丙烯的沖擊強(qiáng)度提高,但同時受相對分子質(zhì)量分布的影響。當(dāng)相對分子質(zhì)量分布較窄時,高、低相對分子質(zhì)量組分之間的相互作用較窄,彼此都以相近的速度結(jié)晶,使晶粒粒徑分布變窄,因而彼此均不能生成大球晶而使沖擊強(qiáng)度較大[2]。

    從表2可以看出:W1的相對分子質(zhì)量分布為8.0,PPH2801的相對分子質(zhì)量分布為6.2,略低于W1。相對分子質(zhì)量分布寬,具有較多的低相對分子質(zhì)量部分及高相對分子質(zhì)量部分,低相對分子質(zhì)量部分有利于產(chǎn)品的加工性能,高相對分子質(zhì)量部分有利于產(chǎn)品的長期耐蠕變性能。

    表2 W1與PPH2801的相對分子質(zhì)量及其分布Tab.2 Relative molecular mass and its distribution of W1 and PPH2801

    從表3可以看出:W1的高相對分子質(zhì)量部分(大于100×104)的含量略高于PPH2801,高相對分子質(zhì)量部分含量高,有利于產(chǎn)品的耐蠕變性能;W1的低相對分子質(zhì)量部分(1 000~50 000)的含量也高于PPH2801。如需進(jìn)一步對材料性能進(jìn)行提升,還應(yīng)對PPH2801的相對分子質(zhì)量及其分布進(jìn)行微調(diào),保證產(chǎn)品的加工性能,同時進(jìn)一步提高產(chǎn)品的耐蠕變性能。

    2.3 熔融及結(jié)晶性能

    熔融行為受材料結(jié)晶度、晶體結(jié)構(gòu)等影響很大,而材料的結(jié)晶性能與其等規(guī)指數(shù)密切相關(guān),等規(guī)指數(shù)高,結(jié)晶性能好,結(jié)晶溫度及熔融溫度均提高。從表4可以看出:W1和PPH2801的熔融溫度均在161 ℃左右,低于普通均聚聚丙烯的結(jié)晶溫度(165 ℃),可見低等規(guī)指數(shù)對材料的結(jié)晶性能產(chǎn)生了影響。這是由于降低了聚丙烯鏈段的規(guī)整狀態(tài),使聚丙烯序列長度下降,晶區(qū)缺陷增加,晶體內(nèi)聚丙烯大分子鏈排列不緊密,片晶厚度減小,因此體系的熔融溫度較低。PPH2801的熔融溫度和結(jié)晶溫度與W1相當(dāng),表明他們具有相同的分子結(jié)構(gòu)與結(jié)晶行為。

    表3 W1與PPH2801的相對分子質(zhì)量分級Tab.3 Relative molecular mass classification of W1 and PPH2801 %

    表4 W1與PPH2801的熔融及結(jié)晶數(shù)據(jù)Tab.4 Melting-crystallization data of W1 and PPH2801

    2.4 長效熱穩(wěn)定性

    由于汽車膨脹壺長期裝有防凍液,且安裝在發(fā)動機(jī)旁長期受熱,對膨脹壺專用樹脂的熱穩(wěn)定性及長效性有較高的要求,因此,采用多種實驗方法對膨脹壺專用樹脂的抗老化體系進(jìn)行了考察。

    2.4.1 氧化誘導(dǎo)時間

    氧化誘導(dǎo)時間主要考察材料的加工熱穩(wěn)定性,W1和PPH2801的氧化誘導(dǎo)時間分別為85.2,139.7 min(見表1)。PPH2801的氧化誘導(dǎo)時間高于W1,表明PPH2801的加工熱穩(wěn)定性可以滿足膨脹壺的要求。

    2.4.2 烘箱熱老化性能

    溫度140 ℃,老化時間1 000 h,從表5可以看出:老化后,PPH2801的拉伸屈服應(yīng)力、懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度的變化率均優(yōu)于W1。

    表5 W1和PPH2801的熱老化結(jié)果Tab.5 Thermal aging results of W1 and PPH2801

    W1和PPH2801經(jīng)過150 ℃,1 000 h的熱老化后,從圖1可以看出:外觀都較好,未發(fā)生龜裂粉化的情況,說明PPH2801的耐老化助劑體系滿足膨脹壺的要求;但老化后PPH2801樣片的顏色較W1略深,可能與PPH2801的抗氧劑含量更高有關(guān)。

    圖1 W1和PPH2801樣片熱老化后的數(shù)碼照片F(xiàn)ig.1 Digital photos of W1 and PPH2801 after thermal aging

    2.4.3 耐溶劑抽提性能

    由于膨脹壺長期裝有防凍液,特別是在汽車使用過程中發(fā)動機(jī)發(fā)熱導(dǎo)致膨脹壺也變熱,一般抗氧劑容易遷移析出,損失較快,從而使膨脹壺的抗老化性能下降,難以滿足長期使用的要求,為此進(jìn)行了抗氧劑的耐溶劑抽提實驗。從表6可以看出:W1和PPH2801經(jīng)冷卻液100 ℃抽提1 000 h后,拉伸性能有所上升,抗沖擊性能有所下降,均滿足拉伸屈服應(yīng)力變化率及懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度變化率小于10.0%的要求。因此,PPH2801的抗氧劑耐冷卻液抽提性能滿足膨脹壺對樹脂的要求。

    2.5 耐蠕變性能

    與普通聚丙烯相比,膨脹壺專用聚丙烯的使用壽命較長,對材料的耐蠕變性能有一定要求,因此為考察原料的耐蠕變性能,根據(jù)汽車廠商的要求,對材料進(jìn)行了拉伸蠕變性能測試,測試條件為110 ℃,6 MPa。從圖2可以看出:隨著時間的增加,W1和PPH2801的拉伸應(yīng)變都是先快速增加,然后趨于平緩,W1與PPH2801的變化趨勢相同,PPH2801的拉伸應(yīng)變曲線與W1基本重合。說明PPH2801和W1的耐蠕變性能基本相當(dāng),PPH2801滿足膨脹壺的耐蠕變要求[3]。

    表6 W1和PPH2801的耐溶劑抽提性能Tab.6 Solvent extraction resistance of W1 and PPH2801

    圖2 W1與PPH2801的耐蠕變性能Fig.2 Creep resistance of W1 and PPH2801

    3 結(jié)論

    a)W1的拉伸屈服應(yīng)力、彎曲模量、負(fù)荷變形溫度均略低于PPH2801;W1的常溫及低溫抗沖擊性能與PPH2801相當(dāng)。

    b)W1的相對分子質(zhì)量分布為8.0,較PPH2801略寬,低相對分子質(zhì)量部分含量高,有助于產(chǎn)品的加工性能,高相對分子質(zhì)量部分含量高,有利于產(chǎn)品的耐蠕變性能。

    c)PPH2801的熔融溫度與結(jié)晶溫度和W1相當(dāng),表明他們具有相同的分子結(jié)構(gòu),結(jié)晶行為一致。

    d)PPH2801的耐熱老化性能、耐溶劑抽提等與長效穩(wěn)定性相關(guān)的指標(biāo)均與W1相當(dāng),滿足膨脹壺的老化要求。

    e)W1和PPH2801的拉伸蠕變性能基本相當(dāng),符合膨脹壺對原料性能的要求。

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