碘量法測(cè)定銀精礦中的銅

（大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司，湖北 黃石 435005）

目前測(cè)定銅含量的方法有碘量法[1-12],電解法[13，14]，電位滴定法[15]，原子吸收光譜法[16]等，測(cè)定常量銅（質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于2.0%）時(shí)，通常采用碘量法。文獻(xiàn)報(bào)道[17-19]銀精礦中存在砷、銻、錫、硒等元素，不加以處理影響銅的測(cè)定。本文在樣品經(jīng)鹽酸、氫溴酸處理后，使得砷、銻、硒、錫等元素不影響銅的測(cè)定，最終建立碘量法測(cè)定銀精礦中銅的分析方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑

純銅（5N）；碘化鉀(AR)；無水碳酸鈉（AR）；尿素（AR）；乙酸銨（AR）；氟化氫銨（AR）；硫氰酸鉀（AR）;溴（AR）；鹽酸(ρ1.79 g/ml)；硝酸（ρ1.42 g/ml）；硫酸（ρ1.84 g/ml）；氫溴酸（AR）；硝硫混酸（3+7）；銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：1.00㎎/ml。

硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：約為0.02mol/L，使用時(shí)標(biāo)定。

實(shí)驗(yàn)用水為二級(jí)水。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

稱取樣品0.3～0.5g（精確至0.0001g）置于500mL三角燒杯中，吹水潤(rùn)濕，加入10mL鹽酸，10mL氫溴酸，置于電熱板上低溫蒸干,取下，稍冷，再次加入10mL鹽酸，10mL氫溴酸，蒸干，取下，稍冷，加入10mL硝硫混酸，蓋上表面皿，加熱冒煙并蒸干，取下,稍冷，加入2mL鹽酸溶解，用30mL水吹洗杯壁及表面皿，混勻，加熱煮沸，取下冷至室溫。

加入2g尿素，加入乙酸銨飽和溶液至紅棕色出現(xiàn)，滴加氟化氫銨飽和溶液至紅棕色消失并過量2mL，搖勻。

加入2g碘化鉀，搖動(dòng)溶解，立即用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺黃色，加入2mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至淺藍(lán)色，加入5mL硫氰酸鉀溶液，激烈搖動(dòng)至藍(lán)色加深，再繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失即為終點(diǎn)。隨同樣品做空白試驗(yàn)，平行測(cè)定兩次。

1.3 結(jié)果計(jì)算

平行標(biāo)定4份，所得結(jié)果保留四位有效數(shù)字，其極差不大于5×10-5mol/L時(shí)，取其平均值，否則重新標(biāo)定。

式中：C為硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度mol/L；m0為標(biāo)定時(shí)純銅的質(zhì)量，g；V0為標(biāo)定時(shí)空白試驗(yàn)所消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；V1為標(biāo)定時(shí)消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；wCu為樣品中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；V2為滴定樣品時(shí)消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；V3為滴定樣品空白所消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；M為銅的摩爾質(zhì)量，M=63.546g/mol；m為樣品的質(zhì)量，g。

2 結(jié)果與討論

干擾消除影響試驗(yàn)：

（1）銻的干擾消除試驗(yàn)：按實(shí)驗(yàn)方法，加入不同量的銻標(biāo)準(zhǔn)溶液，結(jié)果見表1。

表1 銻對(duì)銅測(cè)定的影響（n=5）

由此可見，經(jīng)過本方法處理，含量20%以內(nèi)的銻對(duì)銅的干擾可以消除。

（2）鉛的干擾試驗(yàn)：按實(shí)驗(yàn)方法，加入不同量鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定銅量，結(jié)果見表2。

表2 鉛對(duì)銅測(cè)定的影響（n=5）

可見，試液中鉛量增加，銅的回收率均符合要求，且無顯著變化，實(shí)際測(cè)定中鉛對(duì)銅不產(chǎn)生干擾。

（3）鋅對(duì)銅測(cè)定的影響：加入不同量鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定銅量，結(jié)果見表3。

表3 鋅對(duì)銅測(cè)定的影響（n=5）

可見，試液中鋅量增加，銅的回收率均符合要求，且無顯著變化，實(shí)際測(cè)定中鋅對(duì)銅不產(chǎn)生干擾。

（4）銀對(duì)銅量測(cè)定的影響：按照實(shí)驗(yàn)方法，加入不同量的銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定銅量，結(jié)果見表4。

表4 銀對(duì)銅測(cè)定的影響（n=5）

可見，可以看出，銀對(duì)銅的測(cè)定沒有產(chǎn)生干擾。

（5）混合雜質(zhì)元素的干擾。

表5 混合雜質(zhì)元素干擾試驗(yàn)（n=5）

由表5可知，As、Bi、Pb、Sb、Zn、Au、Ag、Al2O3雜質(zhì)元素的共同加入后，按試驗(yàn)方法進(jìn)行，對(duì)分析無明顯干擾。

3 樣品分析

由于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)庫(kù)中無銀精礦標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，故選取了成分與銀精礦較為相似的銅礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW 070076，按照實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見表6。

表6 銅礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中銅的測(cè)定結(jié)果