李方方,徐志偉,張曉媛,秦磊,羅蓓,夏炎
(西南林業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,昆明 650224)
木塑復(fù)合材料(wood-plastic composites,WPC)主要是指聚乙烯(PE)、聚丙稀(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚氯乙稀(PVC)等與木粉、鋸屑、玉米稈、麥稈、稻稈、黃麻纖維、亞麻纖維等木質(zhì)纖維材料在熔融溫度200 ℃以下進(jìn)行復(fù)合而成的一類高性能、高附加值的綠色環(huán)保型復(fù)合材料,是塑料、木質(zhì)纖維材料高效利用的優(yōu)秀科研成果。雖然木塑復(fù)合材料的防腐性能高于實(shí)木,但隨著木塑復(fù)合材料中纖維含量的增加,塑料對(duì)纖維的包裹作用變小,木纖維受真菌侵蝕的情況下會(huì)變嚴(yán)重。李大綱等[1-2]研究發(fā)現(xiàn)腐朽菌對(duì)木塑復(fù)合材料有顯著的腐朽作用,復(fù)合材料兩個(gè)月后就開始發(fā)生不同程度的腐朽,各項(xiàng)性能指標(biāo)均發(fā)生明顯的下降;Islam等[3]研究在野外土壤中的木塑復(fù)合材料上不僅發(fā)現(xiàn)了霉菌,同時(shí)也分離得到了白腐菌和褐腐菌;Mankowski等[4]也發(fā)現(xiàn)在地面接觸的木塑復(fù)合材料會(huì)因?yàn)檎婢蚱渌飳?dǎo)致腐朽,在木粉含量高的木塑復(fù)合材料中發(fā)生了明顯的腐朽現(xiàn)象。
木質(zhì)素是自然界中最豐富的聚芳香類天然高分子物質(zhì),主要來(lái)源于造紙工業(yè),是制漿造紙過(guò)程中的副產(chǎn)物,具有良好的阻燃、抗菌、抗氧化、熱穩(wěn)定等特性[5-6]。然而木質(zhì)素結(jié)構(gòu)復(fù)雜且反應(yīng)活性低,因此常對(duì)木質(zhì)素進(jìn)行羥甲基化、酚化或磺化改性以提高其反應(yīng)活性[7-8]。有研究證明,木質(zhì)素加入到塑料中后會(huì)改善并提高復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性、抗氧化性以及耐候性[9-11];并且由于木質(zhì)素具有較多穩(wěn)定的苯環(huán)結(jié)構(gòu),自身具有抗菌性,有學(xué)者通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)加入木質(zhì)素的塑料抗菌性明顯高于普通塑料[12-13]。木質(zhì)素可與大多數(shù)樹脂共混,在改性材料時(shí)表現(xiàn)出增強(qiáng)功能,但由于木質(zhì)素在復(fù)合材料中較難分散均勻,容易導(dǎo)致復(fù)合材料的性能不佳;因此可以對(duì)木質(zhì)素進(jìn)行羥甲基化改性,增加支鏈提高其反應(yīng)活性,改善其在復(fù)合材料中的分散以及與塑料、木粉的結(jié)合[14]。
目前,有關(guān)加入改性木質(zhì)素對(duì)復(fù)合材料耐腐性能影響的研究不多見。為此,筆者以制漿造紙工業(yè)的副產(chǎn)物堿木質(zhì)素為原料,先對(duì)其進(jìn)行羥甲基化改性,再將不同改性條件下的羥甲基化木質(zhì)素用于木塑復(fù)合材料制備,分析木質(zhì)素改性前后木塑復(fù)合材料的各項(xiàng)指標(biāo),研究羥甲基化改性木質(zhì)素對(duì)木塑復(fù)合材料力學(xué)性質(zhì)和耐腐朽性能的影響,旨在為木塑復(fù)合材料生物耐久性的研究提供理論指導(dǎo),同時(shí)也可為造紙工業(yè)副產(chǎn)物木質(zhì)素的綜合高效利用提供新的途徑。
堿木質(zhì)素500目(粒徑≤25 μm)固體粉末,購(gòu)于山東龍力集團(tuán)。高密度聚乙烯(HDPE),密度0.90~0.96 g/cm3,型號(hào)為HDPE 2911,執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)為Q/SY FH0505—2012,購(gòu)于撫順石化公司。桉木60目(粒徑≤250 μm)木粉,購(gòu)于廣西南寧森源木粉廠。相容劑為馬來(lái)酸酐接枝聚乙烯(MAPE),購(gòu)于普洱思茅康和木制品廠。填料為碳酸鈣粉,潤(rùn)滑劑為石蠟,分散劑為硬脂酸,購(gòu)于成都金山化學(xué)試劑有限公司。
制備木塑復(fù)合材料以及測(cè)試材料性能等用到的設(shè)備有:GZX-GF101-3-BS-Ⅱ/H型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱;JKF型高速混合機(jī);YE2-112-4型雙螺桿擠出機(jī);YE2-802-6型切粒機(jī);160B型對(duì)輥機(jī);XLB-D-400×400×10型平板硫化機(jī);AG-X型萬(wàn)能力學(xué)試驗(yàn)機(jī);QJBCJ-7.5J型沖擊強(qiáng)度試驗(yàn)機(jī);TM3000型掃描電子顯微鏡;DMA+300型動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析儀;DSC 204 F1型差示掃描量熱儀。
用1 mol/L氫氧化鈉溶液溶解堿木質(zhì)素,調(diào)節(jié)溶液pH至11,水浴加熱到達(dá)反應(yīng)溫度后加入甲醛,反應(yīng)3 h后冷卻,用12%質(zhì)量分?jǐn)?shù)鹽酸調(diào)節(jié)溶液pH至3,將析出的木質(zhì)素離心并水洗去除雜質(zhì),最后在50 ℃鼓風(fēng)干燥箱中烘干,制得羥甲基化改性木質(zhì)素。試驗(yàn)方案見表1。
表1 木質(zhì)素改性條件Table 1 Experimental formulas
改性木質(zhì)素、桉木粉經(jīng)過(guò)干燥后,先將HDPE、15%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的改性木質(zhì)素、桉木粉、MAPE和助劑在高速混合機(jī)中混合20 min,轉(zhuǎn)速為1 000 r/min;隨后送至雙螺桿擠出機(jī)中熔融混煉,一區(qū)至七區(qū)溫度分別為90,180,185,185,185,180和165 ℃,喂料轉(zhuǎn)速6 r/min,主機(jī)轉(zhuǎn)速為60 r/min;進(jìn)而到切粒機(jī)中切粒,轉(zhuǎn)速為20 r/min;再放入對(duì)輥機(jī)中熱壓擠出,輥距為1 mm,輥筒溫度為170 ℃;最后在平板硫化機(jī)中熱壓成型,熱壓溫度為170 ℃,加熱預(yù)壓時(shí)間為6 min,加壓時(shí)間為2 min,加壓壓力為8 MPa。在木塑復(fù)合材料組分中,改性木質(zhì)素為質(zhì)量分?jǐn)?shù)的15%,桉木粉為45%,HDPE為25%,MAPE為5%,填料為8%,潤(rùn)滑劑為1%,分散劑為1%。HDPE以及相容劑等占比為總質(zhì)量分?jǐn)?shù)的40%,試驗(yàn)過(guò)程中該比例保持不變。
紅外光譜(FT-IR)因測(cè)試迅速,靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)被廣泛用于高分子物質(zhì)檢測(cè),因此木質(zhì)素羥甲基化改性后進(jìn)行了FT-IR檢測(cè),分析羥甲基化改性處理對(duì)木質(zhì)素化學(xué)性質(zhì)的影響。
利用羥甲基化木質(zhì)素制備木塑復(fù)合材,材料制備完成后對(duì)試件進(jìn)行力學(xué)性能的檢測(cè),測(cè)試指標(biāo)有彎曲性能、拉伸性能和抗沖擊性能。此外,還測(cè)定了24 h吸水率與24 h吸水厚度膨脹率,以及微觀形貌、動(dòng)態(tài)力學(xué)性能、熱學(xué)性質(zhì)的分析。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 9341—2008《塑料彎曲性能的測(cè)定》測(cè)試彎曲性能,按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 1040.1—2018《塑料拉伸性能的測(cè)定》測(cè)試?yán)煨阅?,按照?guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 1043—1993《硬質(zhì)塑料簡(jiǎn)支梁沖擊試驗(yàn)方法》測(cè)試沖擊性能。24 h吸水率與吸水厚度膨脹率按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 17657—2013《人造板及飾面人造板理化性能試驗(yàn)方法》規(guī)定的試驗(yàn)條件測(cè)定,每組測(cè)試試樣數(shù)為5個(gè),計(jì)算結(jié)果取平均值。
采用日立TM3000掃描電子顯微鏡觀察斷面形貌,將樣品在-18 ℃折斷截取斷面,觀察1 000倍的斷面形貌。采用DMA+300動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析儀(DMA)、差示掃描量熱儀(DSC)對(duì)木塑復(fù)合材料進(jìn)行熱學(xué)性質(zhì)的分析。在DSC試驗(yàn)部分,根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 19466.3—2004《塑料:差示掃描量熱法(DSC)第三部分:熔融和結(jié)晶溫度及熱晗的測(cè)定》對(duì)木塑復(fù)合材料進(jìn)行熔融特征溫度的分析判斷。此外,按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 13942.1—2009《木材耐久性能 第1部分:天然耐腐性實(shí)驗(yàn)試驗(yàn)方法》對(duì)木塑復(fù)合材料試件進(jìn)行12周的室內(nèi)腐朽試驗(yàn),測(cè)定腐朽后木塑復(fù)合材的質(zhì)量損失率,并觀察表面微觀形貌特征的變化。試驗(yàn)菌種為密粘褶菌(Gloeophyllumtrabeum,簡(jiǎn)稱G.t)與彩絨革蓋菌(Coriolusversicolor,簡(jiǎn)稱C.v)。每組測(cè)試試樣數(shù)為均為6個(gè),質(zhì)量損失率的計(jì)算結(jié)果取平均值。
利用FT-IR對(duì)羥甲基化改性后的木質(zhì)素進(jìn)行了檢測(cè),對(duì)比分析木質(zhì)素改性前后化學(xué)結(jié)構(gòu)的區(qū)別或變化,研究改性處理對(duì)木質(zhì)素化學(xué)性質(zhì)的影響。木質(zhì)素的FT-IR譜圖見圖1。
圖1 堿木質(zhì)素和羥甲基化堿木質(zhì)素的FT-IR曲線Fig. 1 FT-IR spectra of alkali lignin and different modified lignin types
通過(guò)對(duì)堿木質(zhì)素和羥甲基化堿木質(zhì)素FT-IR光譜的研究發(fā)現(xiàn),本課題所研究的堿木質(zhì)素在羥甲基化改性后的表現(xiàn)符合Lederer-Manasse提出的反應(yīng)機(jī)理。這是因?yàn)樵趬A性條件下,OH-首先奪去酚羥基的氫,使之成為氧負(fù)離子,繼而負(fù)電子離域到苯環(huán)上與其形成p-π共軛體系,活化酚羥基的鄰位與對(duì)位;而甲醛中的碳具有較強(qiáng)的親電性,在靠近酚羥基的鄰位時(shí),發(fā)生親電加成反應(yīng)接入羥甲基[5, 15],最終使得羥甲基接入到苯環(huán)酚羥基的鄰位或?qū)ξ簧?,?dǎo)致苯環(huán)上的C—H減少。
添加不同改性類型木質(zhì)素制備的木塑復(fù)合材料力學(xué)性能、24 h吸水性能的分析結(jié)果如圖2、3所示。其中,對(duì)照1(CK1)是沒(méi)有添加木質(zhì)素的木塑復(fù)合材料試件組,對(duì)照2(CK2)是添加15%未改性堿木質(zhì)素的木塑復(fù)合材料試件組。
圖2 改性木質(zhì)素與木塑復(fù)合材料力學(xué)性能的關(guān)系Fig. 2 Mechanical properties of WPC with different modified lignin types
圖3 改性木質(zhì)素與木塑復(fù)合材料吸水性能關(guān)系Fig. 3 Water absorption properties of WPC with different modified lignin types
由圖2可以看出,與對(duì)照1、2相比,加入改性木質(zhì)素的木塑復(fù)合材料靜曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度都得到了提高;尤其是與對(duì)照1沒(méi)有加木質(zhì)素的木塑復(fù)合材料試件相比,改性木質(zhì)素制備的木塑復(fù)合材料試件的靜曲強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度都得到了顯著的提高。與對(duì)照1、2相比:第5組反應(yīng)條件為90 ℃、木質(zhì)素與甲醛質(zhì)量比為3∶1的改性木質(zhì)素靜曲強(qiáng)度分別提高了37.68%和37.24%,沖擊強(qiáng)度也分別提高了11.74%和5.37%;第6組反應(yīng)條件為90 ℃、木質(zhì)素與甲醛質(zhì)量比為6∶1的改性木質(zhì)素的靜曲強(qiáng)度分別提高了33.37%和32.95%,拉伸強(qiáng)度分別提高了51.50%和4.22%,沖擊強(qiáng)度也分別提高了40.04%和32.05%。
與對(duì)照2添加未改性的木質(zhì)素相比,可以看出,添加改性木質(zhì)素制備的木塑復(fù)合材料試件力學(xué)性能得到了較為理想的改善。這是因?yàn)槟举|(zhì)素經(jīng)羥甲基化改性后羥基數(shù)目增多,與HDPE的反應(yīng)活性增強(qiáng),能夠產(chǎn)生更多交聯(lián);并且因?yàn)楦男院笾ф溤龆啵诨w內(nèi)部的纏繞、機(jī)械互鎖作用可以得到增強(qiáng);同時(shí)改性木質(zhì)素中醇羥基可以與相容劑中的馬來(lái)酸酐反應(yīng)形成酯鍵或氫鍵,提高其與基體的界面作用從而形成更好的結(jié)合,提高木塑復(fù)合材料的靜曲強(qiáng)度與沖擊強(qiáng)度[16-17]。
由于羥甲基化改性可能提高木質(zhì)素的吸水性能,因此本研究還測(cè)定分析了羥甲基化木質(zhì)素制備木塑復(fù)合材料的吸水性能,判斷羥甲基化改性對(duì)此的影響。由圖3可以看出,木質(zhì)素改性后制備的木塑復(fù)合材料吸水性能有所升高,這是因?yàn)榱u甲基化改性后木質(zhì)素的疏水性降低。盡管加入改性木質(zhì)素的木塑復(fù)合材料的吸水性有所提高,但添加改性木質(zhì)素的木塑復(fù)合材料試件的24 h吸水厚度膨脹率仍小于或接近國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求值1%,且所有組24 h吸水率均小于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求值3%。因此可以得出結(jié)論,雖然羥甲基化改性木質(zhì)素制備的木塑復(fù)合材料吸水性發(fā)生改變,但仍然在允許范圍內(nèi)。
綜合以上力學(xué)性能與吸水性能的分析,在反應(yīng)溫度90 ℃條件下,木質(zhì)素與甲醛質(zhì)量比為3∶1和6∶1 的改性方案處理所得的改性木質(zhì)素,用于制備的木塑復(fù)合材料性能較佳。
通過(guò)DMA+300動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析儀對(duì)不同改性類型木質(zhì)素制備的木塑復(fù)合材料進(jìn)行動(dòng)態(tài)熱機(jī)械性能的分析,測(cè)試木塑復(fù)合材料的動(dòng)態(tài)力學(xué)性能,評(píng)價(jià)木塑復(fù)合材料的熱力學(xué)行為等。并采用差示掃描量熱儀(DSC)對(duì)木塑復(fù)合材料進(jìn)行熱性質(zhì)以及相容性的分析。熱分析結(jié)果如圖4、5所示,對(duì)照1、2分別是沒(méi)有添加木質(zhì)素與添加15%未改性堿木質(zhì)素的木塑復(fù)合材料。
木塑復(fù)合材料的儲(chǔ)能模量可以體現(xiàn)內(nèi)部各組分形成的界面結(jié)合情況,各組分間結(jié)合情況越好,形成的界面強(qiáng)度越高,木塑復(fù)合材料的儲(chǔ)能模量就越高,力學(xué)性能也越好[18]。
從圖4可見,添加改性木質(zhì)素復(fù)合材料的儲(chǔ)能模量明顯高于對(duì)照2,在60 ℃后也同樣高于對(duì)照1,具有更高的儲(chǔ)能模量,說(shuō)明其具有更高的抵抗外力破壞和抵抗變形的能力,體現(xiàn)出了更好的界面強(qiáng)度。圖4中還可以看到,損耗角正切也出現(xiàn)提高的現(xiàn)象。這是由于反應(yīng)材料黏彈性特征的損耗角正切得到提高所導(dǎo)致的,與對(duì)照材相比,這一現(xiàn)象反映出改性支鏈增多的木質(zhì)素分子對(duì)HDPE分子運(yùn)動(dòng)的禁錮作用更強(qiáng),這與復(fù)合材料的力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果相吻合[19-20]。因此可以通過(guò)動(dòng)態(tài)熱機(jī)械性能的分析,說(shuō)明改性木質(zhì)素制備的木塑復(fù)合材料各組分之間界面結(jié)合性能提升更高,從而使外力作用在材料上的應(yīng)力在整個(gè)體系中更好地分散開來(lái),使體系抵抗外力的能力更強(qiáng),即材料的性能將更加優(yōu)異[21]。
圖4 木塑復(fù)合材料的儲(chǔ)能模量與損耗因子曲線Fig. 4 DMA curves of storage modulus and tan δ
由圖5可知,添加木質(zhì)素制備的木塑復(fù)合材料只有一個(gè)熔融峰值溫度,說(shuō)明木質(zhì)素加入后與各組分有較好的相容性,木塑復(fù)合材料體系是完全混溶的,各組分之間沒(méi)有發(fā)生分離,能夠形成均一的體系。與未添加木質(zhì)素的木塑復(fù)合材料相比,添加木質(zhì)素的木塑復(fù)合材料的熔融峰值溫度由133 ℃降為130 ℃,這應(yīng)該是因?yàn)槟举|(zhì)素加入后容易發(fā)生團(tuán)聚,可能使部分結(jié)合性下降。但添加改性木質(zhì)素的木塑復(fù)合材料熔融峰值溫度出現(xiàn)升高,這是因?yàn)槟舅軓?fù)合材料中添加羥甲基化木質(zhì)素后各組分間結(jié)合更好,并且木質(zhì)素的支鏈、羥基數(shù)目增多,內(nèi)部結(jié)合力更大,HDPE分子鏈的運(yùn)動(dòng)受到約束的程度也有所增大[18,22]。
圖5 木塑復(fù)合材料的DSC曲線Fig. 5 DSC curves of WPC
通過(guò)對(duì)木塑復(fù)合材料熱分析的研究并結(jié)合力學(xué)性能的分析,可以得出木質(zhì)素經(jīng)過(guò)羥甲基化改性后,所制備木塑復(fù)合材料的界面強(qiáng)度更高,力學(xué)性能也更好的結(jié)論。
通過(guò)掃描電鏡對(duì)木塑復(fù)合材料斷面形貌進(jìn)行觀察,如圖6所示。對(duì)照1的斷面中HDPE基體和木粉之間存在著明顯的空隙,對(duì)照2相比對(duì)照1內(nèi)部更密實(shí)、均勻,但也存在孔隙。相比對(duì)照組,添加改性木質(zhì)素的木塑復(fù)合材料斷面密實(shí)、孔隙變少,并且斷裂面沒(méi)有出現(xiàn)較大或較深的裂縫,界面結(jié)合較好,說(shuō)明添加改性木質(zhì)素到木塑復(fù)合材料體系中后,木塑復(fù)合材料各組分間的結(jié)合得到較為明顯的改善。這與前面力學(xué)、熱學(xué)性質(zhì)的分析結(jié)果一致。
圖6 木塑復(fù)合材料斷面形狀觀察Fig. 6 Observation on fracture surface of WPC
腐朽試驗(yàn)后同樣對(duì)木塑復(fù)合材微觀形貌進(jìn)行觀察,如圖7所示。由圖7a可知, 在腐朽12周后,無(wú)論是密粘褶菌還是彩絨革蓋菌,在沒(méi)有添加木質(zhì)素的木塑復(fù)合材表面上都布滿了腐朽真菌;但是在圖7b中,添加15%木質(zhì)素的木塑復(fù)合材表面上,可以看到雖然有腐朽真菌,但并沒(méi)有覆蓋整個(gè)表面,存在少許裂縫。相比之下,在圖7c中添加15%改性木質(zhì)素的木塑復(fù)合材表面上,雖然可以看到腐朽真菌,但是整體較少,沒(méi)有前兩組表面觀察到的那么多,并且沒(méi)有明顯的裂縫或孔隙。這可能是因?yàn)槟举|(zhì)素經(jīng)過(guò)改性后,能夠與塑料、木粉有更好的結(jié)合,材料內(nèi)部結(jié)構(gòu)更為致密、空隙更少,所以對(duì)真菌的侵蝕具有更好的抵抗性。此外,木質(zhì)素在木材中被稱為“生物抗降解屏障”,具有一定的抗菌性,對(duì)復(fù)合材料的耐菌性能可能也會(huì)起到一定的提高作用。
圖7 腐朽試驗(yàn)后木塑復(fù)合材料表面微觀觀察Fig. 7 Observation on surface of WPC after decay
為進(jìn)一步分析腐朽菌對(duì)木塑復(fù)合材料的作用,計(jì)算腐朽試驗(yàn)后試件的質(zhì)量損失率,結(jié)果如表2所示。從表2可知,木塑復(fù)合材在密粘褶菌和彩絨革蓋菌作用后質(zhì)量損失率都比較少,這是因?yàn)樗芰蠈⒛纠w維包裹后,可以將木質(zhì)原料與真菌隔離的原因。但是與沒(méi)有添加木質(zhì)素的木塑復(fù)合材料相比,添加木質(zhì)素以及改性木質(zhì)素的木塑復(fù)合材在腐朽后的質(zhì)量損失率都有明顯降低,尤其是改性木質(zhì)素制備的木塑復(fù)合材,表現(xiàn)出較為理想的抗菌性。這與前面SEM部分的分析結(jié)果一致。至于密粘褶菌腐朽的質(zhì)量損失率均低于彩絨革蓋菌的質(zhì)量損失率,可能是因?yàn)椴式q革蓋菌為白腐菌,對(duì)木質(zhì)素降解能力更強(qiáng)的原因。
表2 木塑復(fù)合材腐朽后的質(zhì)量損失率Table 2 Mass loss rates of WPC samples
1)改性木質(zhì)素的加入能夠顯著提高木塑復(fù)合材料的靜曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度,但由于羥甲基化木質(zhì)素疏水性下降會(huì)導(dǎo)致木塑復(fù)合材料的吸水性有一定上升,但仍在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求范圍內(nèi);
2)加入改性木質(zhì)素后,木塑復(fù)合材料體系中各組分之間有更好的反應(yīng)活性,能夠形成均一的體系,并且內(nèi)部更加密實(shí)、均勻,進(jìn)一步改善木塑復(fù)合材料的界面結(jié)合性;
3)加入改性木質(zhì)素制備的木塑復(fù)合材料,體現(xiàn)出較好的耐腐性,應(yīng)該是改性木質(zhì)素加入后,木塑復(fù)合材料內(nèi)部結(jié)構(gòu)更為致密均勻,并且木質(zhì)素具有一定的抗菌性的原因,因此復(fù)合材料對(duì)真菌的侵蝕具有了更好的抵抗性;
4)綜合考慮木塑復(fù)合材料的多項(xiàng)指標(biāo),在反應(yīng)溫度為90 ℃、木質(zhì)素與甲醛質(zhì)量比為3∶1和6∶1的改性條件下,改性木質(zhì)素制備的WPC性能較佳。