壯藥鬼燈籠莖、葉石油醚部位化學(xué)成分研究

程仕宇 楊小良 劉振飛 吳瑞勝 鐘小靈 吳曉蕊

【摘 ?要】目的：研究鬼燈籠Clerodendrum fortunatum L.莖、葉石油醚部位的化學(xué)成分。方法：采用硅膠柱色譜、重結(jié)晶等方法對(duì)鬼燈籠莖、葉石油醚部位進(jìn)行分離純化，對(duì)所得化合物通過(guò)波譜分析的方法鑒定其結(jié)構(gòu)。結(jié)果：從鬼燈籠莖、葉石油醚部位中分離得到3個(gè)化合物，并鑒定其中2個(gè)化合物，分別為軟木三萜酮（I）、二十二烷酸（II）。結(jié)論：化合物 I、II為首次從該植物中分離得到。

【關(guān)鍵詞】鬼燈籠;石油醚部位;軟木三萜酮;二十二烷酸

【中圖分類(lèi)號(hào)】R284 ? ? ?【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】A ? ? ?【文章編號(hào)】1672-3783（2020）07-0051-01

鬼燈籠Clerodendrum fortunatum L. 又名燈籠草，為馬鞭草科植物白花燈籠的莖、葉，主產(chǎn)于廣東、廣西，微苦、微甘，性涼，有清熱止咳、解毒消腫的功效，主治肺癆咳嗽，骨蒸潮熱，跌打損傷，咽喉腫痛，癤腫疔瘡;鬼燈籠根有清熱解毒，涼血消腫的功效，主治感冒發(fā)熱，咳嗽，咽痛，跌打腫痛[1]等。有研究表明白花燈籠水提取物和醇提取物有較強(qiáng)的經(jīng)典途徑抗補(bǔ)體活[2]。 鬼燈籠含有赪桐烯醇（clerodol），赪桐二醇烯酮（clerodelone），赪桐酮（clerodone），赪桐甾醇（clerosterol），甾醇（sterol），蔗糖（sucro

-se），乳糖（lactose），麥芽糖（maltose），半乳糖（galactose），果糖（frnctose）等[3]。目前對(duì)鬼燈籠的研究較少，化學(xué)成分表明鬼燈籠的葉、莖中可能含有有機(jī)酸、酚類(lèi)、氨基酸、糖、多糖及其苷類(lèi)、甾體三萜類(lèi)、生物堿，可能不含有皂苷、黃酮、鞣質(zhì)、強(qiáng)心苷、香豆素、蒽醌、揮發(fā)油類(lèi)化合物[4]

。本實(shí)驗(yàn)對(duì)鬼燈籠進(jìn)行化學(xué)成分的研究，對(duì)其70%乙醇提取物石油醚萃取部位化學(xué)成分進(jìn)行研究，分離得到3個(gè)化合物，經(jīng)理化性質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)分析，確定其中2個(gè)化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)，分別是軟木三萜酮（I）、二十二烷酸（II）。

1儀器

1.1儀器與試劑：AVANCE Ⅲ 500MHz核磁共振波譜儀;Waters AutoSpec PremierP776三扇型雙聚焦磁質(zhì)譜儀;ZF-7暗箱式手提紫外檢測(cè)燈（上海光豪分析儀器有限公司）;旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器RE-52AA（上海亞榮）;低溫冷卻液循環(huán)泵DLSB-5L/2（鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)）;循環(huán)水式多用真空泵SHB-ⅢA（鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)有限公司），DZKE-D-6電熱恒溫水浴鍋（北京光明醫(yī)療儀器廠）。

1.2材料

鬼燈籠采自廣西北流市，經(jīng)廣西植物所寧世江研究員鑒定為馬鞭草科植物白花燈籠Clerodendrum fortunatum L.的莖、葉。

2 提取和分離

壯藥鬼燈籠葉、莖粗粉15kg，用10倍量70%乙醇回流提取三次，1h/次，合并提取液，減壓回收至無(wú)醇味，棉花過(guò)濾，得到濃縮液約7000mL，依次用石油醚（60—90℃）、乙酸乙酯、正丁醇進(jìn)行萃取分離，分別減壓回收溶劑，其中石油醚部位17g。

取石油醚部位15g，加15g硅膠（100-200目）拌樣，干燥后干法裝柱，經(jīng)硅膠柱色譜分離，用石油醚-乙酸乙酯進(jìn)行梯度洗脫，150ml/瓶收集，TLC點(diǎn)樣檢識(shí)，合并主斑點(diǎn)基本相同組分。25-29流份和56-78流份經(jīng)反復(fù)柱層析和重結(jié)晶得到化合物（I）7.5mg和化合物（II）7.0mg。

3.2結(jié)構(gòu)鑒定

化合物I：白色針晶（氯仿），mp 261-262℃，EI-MS （m/z）：426 [M]+。1H-NMR （500 MHz， CDCl3） δ：1.18（3H，s，H-28），1.06（3H，s，H-27），1.01（3H，s， H-26），1.00（3H，s，H-30），0.96 （3H，s，H-29），0.88 （3H，s，H-23）， 0.73 （3H，s，H-24），0.89（3H，d，H-25）;13C-NMR（500MHz，CDCl3） δ：22.29

（C-1），14.54（C-2），213.27（C-3），58.23（C-4），42.16（C-5），41.29（C-6），18.24（C-7），42.79（C-8），37.45（C-9），59.48（C-10），35.63（C-11），30.51（C-12），38.30 （C-13），39.70（C-14）， 32.42（C-15），36.01（C-16），30.00（C-17），53.11（C-18），35.35（C-19），28.18（C-20）， 32.77（C-21）， 39.26（C-22），6.84（C-23），14.67（C-24），17.96（C-25），32.10（C-26）， 18.68（C-27）， 31.79（C-28）， 35.04（C29），20.27 （C-30）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道一致[5]，故鑒定化合物I為軟木三萜酮。

化合物II：白色粉末，EI-MS（m/z）：340（M+），326，312等依次遞減14（CH2）碎片峰，241，185，129，73等一系列相差56的含羧基碎片[6]。1HNMR（500 MHz，

CDCl3，）δ：2.36（2H，t，H-2），1.64（2H，p，H-3），1.25-1.33（36H，br.s，H-4～H-21），

0.86（3H，t，-CH3）[7]。13C-NMR（500MHz，CDCl3） δ：178.99（C-1），33.86（C-2），

24.70（C-3），14.13（C-22），22.71（C-21），31.94（C-20）[8]。根據(jù)以上數(shù)據(jù)，確定化合物II為二十二烷酸（docosanoic acid）。

參考文獻(xiàn)

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[2] 焦楊，鄒錄惠，邱莉，等. 5種馬鞭草科藥用植物的抗補(bǔ)體活[J].中國(guó)藥科大學(xué)學(xué)報(bào)，2016，47（4）：469-473.

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[7] 許文清，龔小見(jiàn)，周欣，等. 馬蘭化學(xué)成分研究[J]. 中草藥， 2010，41（7）：1056-1060.

[8] 謝青蘭，管棣，張媛媛，曹厚平.黃鵪菜化學(xué)成分的研究[ J].時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥，2006，17：2451-2452.

作者簡(jiǎn)介

程仕宇（1997-），男，廣西中醫(yī)藥大學(xué)賽恩斯新醫(yī)藥學(xué)院2016級(jí)本科生 研究方向：天然藥物化學(xué)。

項(xiàng)目來(lái)源

2016年度廣西高校中青年教師基礎(chǔ)能力提升項(xiàng)目（KY2016YB836）;2018年大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練項(xiàng)目（201813643039）