電位滴定法測定苯乙烯中的總?cè)┖?/h1>
2020-09-16 11:17:28凡瑞紅
合成纖維工業(yè) 2020年4期
凡 瑞 紅
(中國石化集團(tuán)資產(chǎn)經(jīng)營管理有限公司巴陵石化分公司分析檢驗(yàn)中心，湖南 岳陽 414014)
苯乙烯是一種重要的有機(jī)化工原料，主要用于生產(chǎn)樹脂、塑料和合成橡膠，在國民經(jīng)濟(jì)中占有重要地位。工業(yè)用苯乙烯作為石油化工的基礎(chǔ)產(chǎn)品，其醛酮類化合物的存在會(huì)對苯乙烯下游工藝產(chǎn)生影響，它不僅加快苯乙烯單體對金屬的腐蝕，降低苯乙烯聚合物的相對分子質(zhì)量，還能和催化劑作用生成絡(luò)合物，影響苯乙烯聚合反應(yīng)[1]。因此，對其指標(biāo)必須加以嚴(yán)格控制。
原測定苯乙烯中總?cè)┖坎捎肎B/T 12688.5—2011《工業(yè)用苯乙烯試驗(yàn)方法 第5部分：總?cè)┖康臏y定 滴定法》[2]，該方法使用手動(dòng)滴定法，滴定終點(diǎn)會(huì)由于個(gè)人差異造成一定的誤差，且測定過程中滴定溶液是未封閉狀態(tài)，苯乙烯試樣及使用的有機(jī)溶劑有一定的揮發(fā)性和刺激性，給分析工作人員操作時(shí)帶來很大不便。因此，現(xiàn)有方法標(biāo)準(zhǔn)GB/T 12688.5—2019[3]代替了GB/T 12688.5—2011，該標(biāo)準(zhǔn)增加了電位滴定法測定苯乙烯中總?cè)┖?。作者參照GB/T 12688.5—2019，通過實(shí)驗(yàn)優(yōu)化了電位滴定法測定苯乙烯中總?cè)┖康牟僮鳁l件，結(jié)果表明，該分析方法的準(zhǔn)確度較高，且測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于0.5%，分析速度明顯優(yōu)于手動(dòng)滴定法，有利于苯乙烯產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)控。
1 實(shí)驗(yàn)
1.1 試劑及試樣
無水甲醇、氫氧化鉀：分析純，天津致遠(yuǎn)化學(xué)試劑有限公司產(chǎn)；鹽酸羥胺：分析純，南京化學(xué)試劑有限公司產(chǎn)；苯甲醛：色譜純，成都博瑞特化學(xué)技術(shù)有限公司產(chǎn)；酚酞指示液：天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司提供；鄰苯二甲酸氫鉀:基準(zhǔn)物，中國醫(yī)藥集團(tuán)上海化學(xué)試劑公司提供；苯乙烯：1#，2#，3#，4#，中國石化巴陵石化公司煉油部生產(chǎn)。
1.2 主要儀器
T-50全自動(dòng)電位滴定儀：帶10 mL定量管，瑞士梅特勒-托利多集團(tuán)制。
1.3 原理
將鹽酸羥胺甲醇溶液加到苯乙烯試樣中，試樣中的活潑醛與鹽酸羥胺發(fā)生如下反應(yīng)，生成的鹽酸的量和試樣中醛類的量相當(dāng)。
RCHO+NH2OH·HCl→RCHNOH+H2O+HCl
(1)
用氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定反應(yīng)生成的鹽酸，測得苯乙烯中總?cè)┖俊？側(cè)┖恳员郊兹┬问竭M(jìn)行計(jì)算和報(bào)告。
1.4 實(shí)驗(yàn)方法
1.4.1 溶液的配制和標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定
20 g/L鹽酸羥胺-甲醇溶液的配制：將20 g鹽酸羥胺溶于1 L甲醇中，按GB/T 12688.5—2019中的5.1.6進(jìn)行處理。
0.02 mol/L氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定[3]：稱取6.6 g氫氧化鉀溶于1 L甲醇中。將基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀置于105～110 ℃烘箱中干燥至恒重。稱取0.6 g鄰苯二甲酸氫鉀，準(zhǔn)確至0.000 1 g，溶于50 mL無二氧化碳的水中，加2滴酚酞指示液，用配制的氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈粉紅色，同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)，計(jì)算出氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(C)。使用時(shí)將此溶液稀釋5倍。
C=(m×1 000)/((V3-V4)×204.22)
(2)
式中：m為鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量；V3為標(biāo)定時(shí)消耗的氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積；V4為空白實(shí)驗(yàn)時(shí)消耗的氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積；204.22為鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量。
0.020 0 mol/L苯甲醛-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制： 稱取2.122 4 g色譜純的苯甲醛，用甲醇稀釋定容至1 L容量瓶內(nèi)。
1.4.2 試樣的測定
(1)用移液管吸取一定體積的苯乙烯試樣，加入滴定燒杯中，再依次加入25 mL甲醇、0.2 mL水、25 mL鹽酸羥胺-甲醇溶液，在攪拌速率為30%，攪拌0.5 h的條件下，用0.02 mol/L氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，直到出現(xiàn)第一個(gè)等當(dāng)點(diǎn)，記錄消耗的氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(V5)。
(2)用25 mL甲醇溶液做空白實(shí)驗(yàn)，記錄消耗的氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(V6)。
(3)再用移液管吸取一定體積的苯乙烯試樣，加入滴定燒杯中，再依次加入25 mL甲醇、0.2 mL水，不攪拌直接滴定，以測定苯乙烯中的酸，記錄消耗的氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(V7)。
1.4.3 結(jié)果計(jì)算
試樣中的總?cè)?以苯甲醛計(jì))含量(ω)按下式(3)計(jì)算：
(3)
式中:V8為苯乙烯試樣的體積；ρ為苯乙烯試樣的密度；106.12為苯甲醛的摩爾質(zhì)量。
2 結(jié)果與討論
2.1 試劑及溶液的保存時(shí)間的確定
實(shí)驗(yàn)中所配制并使用的溶液主要有：0.02 mol/L的氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、0.020 0 mol/L苯甲醛-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液、中和酸之后的鹽酸羥胺-甲醇溶液。這3種溶液中的稀釋溶劑是甲醇，有較大的揮發(fā)性。在試樣測定過程中，甲醇會(huì)揮發(fā)，尤其是在高溫天氣下?lián)]發(fā)性極其明顯，會(huì)造成氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度變高?？諝庵卸趸嫉娜肭忠矔?huì)存在一定的干擾因素。這些因素都會(huì)影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。因此在進(jìn)行此實(shí)驗(yàn)時(shí)，必須控制此3種配制溶液的保存時(shí)間，通過查閱文獻(xiàn)[4]及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)驗(yàn)證，此實(shí)驗(yàn)中所用到的氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液和中和酸之后的鹽酸羥胺-甲醇溶液有效期要求在10 d左右，苯甲醛-甲醇溶液一般為現(xiàn)配現(xiàn)用。
2.2 攪拌時(shí)間的確定
移取25 mL苯乙烯試樣于滴定燒杯中，再依次加入25 mL甲醇、0.2 mL水、25 mL鹽酸羥胺-甲醇溶液，在攪拌速率為30%時(shí)，調(diào)整不同的攪拌時(shí)間，使苯乙烯試樣中的活潑醛與鹽酸羥胺充分反應(yīng)，然后用氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，其V5與攪拌時(shí)間的關(guān)系見圖1。
圖1 攪拌時(shí)間對滴定結(jié)果的影響
由圖1可知：當(dāng)攪拌時(shí)間低于30 min時(shí)，V5不斷增加，表明該試劑在30 min內(nèi)一直在發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成鹽酸；當(dāng)反應(yīng)時(shí)間超過30 min時(shí)，每次所耗V5保持穩(wěn)定，表明試樣中的活波醛與鹽酸羥胺反應(yīng)完全，全部轉(zhuǎn)化成等量的鹽酸，因此，在實(shí)驗(yàn)過程中，苯乙烯試樣和其他試劑加入滴定燒杯后，必須攪拌至少30 min，以使其充分反應(yīng)。
2.3 攪拌速率的影響
移取25 mL苯乙烯試樣于滴定燒杯中，依次加入25 mL甲醇、0.2 mL水、25 mL鹽酸羥胺-甲醇溶液，攪拌0.5 h，用0.02 mol/L氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，調(diào)整攪拌速率，測試所得的苯乙烯中的ω，結(jié)果見表1。從表1可知：攪拌速率為25%和35%時(shí)，所測苯乙烯試樣的ω結(jié)果相差較大，即平行性不好；而攪拌速率為30%時(shí)，所測ω的結(jié)果比較平行。這是因?yàn)閿嚢杷俾事龝r(shí)，滴定管內(nèi)不易產(chǎn)生氣泡，但滴定燒杯中的溶液會(huì)因?yàn)閿嚢璨粍蛟斐煞磻?yīng)不充分；攪拌速率快時(shí)，滴定燒杯中的溶液會(huì)濺至杯壁上造成試樣損失從而影響測定結(jié)果。因此，本實(shí)驗(yàn)選擇攪拌速率為30%，此時(shí)滴定燒杯內(nèi)的溶液有明顯的旋轉(zhuǎn)且不產(chǎn)生旋渦，且測定結(jié)果平行性好。
表1 不同攪拌速率下ω的測定結(jié)果
2.4 滴定曲線與終點(diǎn)電位(Eep)的確定[5]
移取0.020 0 mol/L苯甲醛-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液5 mL于燒杯中，再依次加入25 mL甲醇、0.2 mL水、25 mL鹽酸羥胺-甲醇溶液，攪拌速率為30%，攪拌0.5 h，使用電位滴定儀進(jìn)行測定，記錄實(shí)驗(yàn)溶液的電位(E)和V5，且以V5為橫坐標(biāo)，E為縱坐標(biāo)，繪制E-V5滴定曲線，結(jié)果如圖2a所示。
圖2 電位滴定曲線
2.5 方法的準(zhǔn)確度
稱取一定量的苯乙烯試樣于滴定燒杯中，按1.4.2中的操作步驟進(jìn)行試樣的ω測定，然后加入一定量的色譜純苯甲醛，進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，測量結(jié)果見表2。
表2 加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果
由表2可以看出，苯乙烯試樣中的ω測定的加標(biāo)回收率為97.14%～103.33%，說明使用全自動(dòng)電位滴定儀測定苯乙烯試樣中的ω準(zhǔn)確度較高。
2.6 方法的精密度
對4批苯乙烯試樣分別平行測定6次，其ω的測定結(jié)果列于表3。由表3可看出,ω測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為0.000～0.477%，表明該方法的精密度，重復(fù)性好。
表3 精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果
3 結(jié)論
a. 建立了電位滴定法測定苯乙烯中的ω，在確保分析試劑準(zhǔn)確有效的前提下，滴定過程中滴定杯中的溶液攪拌時(shí)間為30 min，攪拌速率為30%，Eep為295 mV時(shí)，使用全自動(dòng)電位滴定儀測定苯乙烯試樣中的ω，其加標(biāo)回收率為97.14%～103.33%，RSD為0.000～0.477%。
b. 該方法在測定過程中滴定溶液盛裝在滴定杯中，與滴定架完全密封結(jié)合，減少了試樣及有機(jī)試劑的揮發(fā)。
c. 滴定終點(diǎn)的判斷是依據(jù)試樣在第一個(gè)等當(dāng)點(diǎn)附近的電位突躍，儀器進(jìn)行自動(dòng)檢測，較之手動(dòng)滴定通過對顏色變化進(jìn)行終點(diǎn)判斷，產(chǎn)生的誤差明顯小一些，因此電位滴定法測定結(jié)果更準(zhǔn)確。
d. 電位滴定法測定苯乙烯中的ω,具有分析速度快、精密度高、操作簡便等優(yōu)點(diǎn)。
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苯乙烯是一種重要的有機(jī)化工原料，主要用于生產(chǎn)樹脂、塑料和合成橡膠，在國民經(jīng)濟(jì)中占有重要地位。工業(yè)用苯乙烯作為石油化工的基礎(chǔ)產(chǎn)品，其醛酮類化合物的存在會(huì)對苯乙烯下游工藝產(chǎn)生影響，它不僅加快苯乙烯單體對金屬的腐蝕，降低苯乙烯聚合物的相對分子質(zhì)量，還能和催化劑作用生成絡(luò)合物，影響苯乙烯聚合反應(yīng)[1]。因此，對其指標(biāo)必須加以嚴(yán)格控制。
原測定苯乙烯中總?cè)┖坎捎肎B/T 12688.5—2011《工業(yè)用苯乙烯試驗(yàn)方法 第5部分：總?cè)┖康臏y定 滴定法》[2]，該方法使用手動(dòng)滴定法，滴定終點(diǎn)會(huì)由于個(gè)人差異造成一定的誤差，且測定過程中滴定溶液是未封閉狀態(tài)，苯乙烯試樣及使用的有機(jī)溶劑有一定的揮發(fā)性和刺激性，給分析工作人員操作時(shí)帶來很大不便。因此，現(xiàn)有方法標(biāo)準(zhǔn)GB/T 12688.5—2019[3]代替了GB/T 12688.5—2011，該標(biāo)準(zhǔn)增加了電位滴定法測定苯乙烯中總?cè)┖?。作者參照GB/T 12688.5—2019，通過實(shí)驗(yàn)優(yōu)化了電位滴定法測定苯乙烯中總?cè)┖康牟僮鳁l件，結(jié)果表明，該分析方法的準(zhǔn)確度較高，且測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于0.5%，分析速度明顯優(yōu)于手動(dòng)滴定法，有利于苯乙烯產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)控。
1 實(shí)驗(yàn)
1.1 試劑及試樣
無水甲醇、氫氧化鉀：分析純，天津致遠(yuǎn)化學(xué)試劑有限公司產(chǎn)；鹽酸羥胺：分析純，南京化學(xué)試劑有限公司產(chǎn)；苯甲醛：色譜純，成都博瑞特化學(xué)技術(shù)有限公司產(chǎn)；酚酞指示液：天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司提供；鄰苯二甲酸氫鉀:基準(zhǔn)物，中國醫(yī)藥集團(tuán)上海化學(xué)試劑公司提供；苯乙烯：1#，2#，3#，4#，中國石化巴陵石化公司煉油部生產(chǎn)。
1.2 主要儀器
T-50全自動(dòng)電位滴定儀：帶10 mL定量管，瑞士梅特勒-托利多集團(tuán)制。
1.3 原理
將鹽酸羥胺甲醇溶液加到苯乙烯試樣中，試樣中的活潑醛與鹽酸羥胺發(fā)生如下反應(yīng)，生成的鹽酸的量和試樣中醛類的量相當(dāng)。
RCHO+NH2OH·HCl→RCHNOH+H2O+HCl
(1)
用氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定反應(yīng)生成的鹽酸，測得苯乙烯中總?cè)┖俊？側(cè)┖恳员郊兹┬问竭M(jìn)行計(jì)算和報(bào)告。
1.4 實(shí)驗(yàn)方法
1.4.1 溶液的配制和標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定
20 g/L鹽酸羥胺-甲醇溶液的配制：將20 g鹽酸羥胺溶于1 L甲醇中，按GB/T 12688.5—2019中的5.1.6進(jìn)行處理。
0.02 mol/L氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定[3]：稱取6.6 g氫氧化鉀溶于1 L甲醇中。將基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀置于105～110 ℃烘箱中干燥至恒重。稱取0.6 g鄰苯二甲酸氫鉀，準(zhǔn)確至0.000 1 g，溶于50 mL無二氧化碳的水中，加2滴酚酞指示液，用配制的氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈粉紅色，同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)，計(jì)算出氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(C)。使用時(shí)將此溶液稀釋5倍。
C=(m×1 000)/((V3-V4)×204.22)
(2)
式中：m為鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量；V3為標(biāo)定時(shí)消耗的氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積；V4為空白實(shí)驗(yàn)時(shí)消耗的氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積；204.22為鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量。
0.020 0 mol/L苯甲醛-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制： 稱取2.122 4 g色譜純的苯甲醛，用甲醇稀釋定容至1 L容量瓶內(nèi)。
1.4.2 試樣的測定
(1)用移液管吸取一定體積的苯乙烯試樣，加入滴定燒杯中，再依次加入25 mL甲醇、0.2 mL水、25 mL鹽酸羥胺-甲醇溶液，在攪拌速率為30%，攪拌0.5 h的條件下，用0.02 mol/L氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，直到出現(xiàn)第一個(gè)等當(dāng)點(diǎn)，記錄消耗的氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(V5)。
(2)用25 mL甲醇溶液做空白實(shí)驗(yàn)，記錄消耗的氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(V6)。
(3)再用移液管吸取一定體積的苯乙烯試樣，加入滴定燒杯中，再依次加入25 mL甲醇、0.2 mL水，不攪拌直接滴定，以測定苯乙烯中的酸，記錄消耗的氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(V7)。
1.4.3 結(jié)果計(jì)算
試樣中的總?cè)?以苯甲醛計(jì))含量(ω)按下式(3)計(jì)算：
(3)
式中:V8為苯乙烯試樣的體積；ρ為苯乙烯試樣的密度；106.12為苯甲醛的摩爾質(zhì)量。
2 結(jié)果與討論
2.1 試劑及溶液的保存時(shí)間的確定
實(shí)驗(yàn)中所配制并使用的溶液主要有：0.02 mol/L的氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、0.020 0 mol/L苯甲醛-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液、中和酸之后的鹽酸羥胺-甲醇溶液。這3種溶液中的稀釋溶劑是甲醇，有較大的揮發(fā)性。在試樣測定過程中，甲醇會(huì)揮發(fā)，尤其是在高溫天氣下?lián)]發(fā)性極其明顯，會(huì)造成氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度變高?？諝庵卸趸嫉娜肭忠矔?huì)存在一定的干擾因素。這些因素都會(huì)影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。因此在進(jìn)行此實(shí)驗(yàn)時(shí)，必須控制此3種配制溶液的保存時(shí)間，通過查閱文獻(xiàn)[4]及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)驗(yàn)證，此實(shí)驗(yàn)中所用到的氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液和中和酸之后的鹽酸羥胺-甲醇溶液有效期要求在10 d左右，苯甲醛-甲醇溶液一般為現(xiàn)配現(xiàn)用。
2.2 攪拌時(shí)間的確定
移取25 mL苯乙烯試樣于滴定燒杯中，再依次加入25 mL甲醇、0.2 mL水、25 mL鹽酸羥胺-甲醇溶液，在攪拌速率為30%時(shí)，調(diào)整不同的攪拌時(shí)間，使苯乙烯試樣中的活潑醛與鹽酸羥胺充分反應(yīng)，然后用氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，其V5與攪拌時(shí)間的關(guān)系見圖1。
圖1 攪拌時(shí)間對滴定結(jié)果的影響
由圖1可知：當(dāng)攪拌時(shí)間低于30 min時(shí)，V5不斷增加，表明該試劑在30 min內(nèi)一直在發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成鹽酸；當(dāng)反應(yīng)時(shí)間超過30 min時(shí)，每次所耗V5保持穩(wěn)定，表明試樣中的活波醛與鹽酸羥胺反應(yīng)完全，全部轉(zhuǎn)化成等量的鹽酸，因此，在實(shí)驗(yàn)過程中，苯乙烯試樣和其他試劑加入滴定燒杯后，必須攪拌至少30 min，以使其充分反應(yīng)。
2.3 攪拌速率的影響
移取25 mL苯乙烯試樣于滴定燒杯中，依次加入25 mL甲醇、0.2 mL水、25 mL鹽酸羥胺-甲醇溶液，攪拌0.5 h，用0.02 mol/L氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，調(diào)整攪拌速率，測試所得的苯乙烯中的ω，結(jié)果見表1。從表1可知：攪拌速率為25%和35%時(shí)，所測苯乙烯試樣的ω結(jié)果相差較大，即平行性不好；而攪拌速率為30%時(shí)，所測ω的結(jié)果比較平行。這是因?yàn)閿嚢杷俾事龝r(shí)，滴定管內(nèi)不易產(chǎn)生氣泡，但滴定燒杯中的溶液會(huì)因?yàn)閿嚢璨粍蛟斐煞磻?yīng)不充分；攪拌速率快時(shí)，滴定燒杯中的溶液會(huì)濺至杯壁上造成試樣損失從而影響測定結(jié)果。因此，本實(shí)驗(yàn)選擇攪拌速率為30%，此時(shí)滴定燒杯內(nèi)的溶液有明顯的旋轉(zhuǎn)且不產(chǎn)生旋渦，且測定結(jié)果平行性好。
表1 不同攪拌速率下ω的測定結(jié)果
2.4 滴定曲線與終點(diǎn)電位(Eep)的確定[5]
移取0.020 0 mol/L苯甲醛-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液5 mL于燒杯中，再依次加入25 mL甲醇、0.2 mL水、25 mL鹽酸羥胺-甲醇溶液，攪拌速率為30%，攪拌0.5 h，使用電位滴定儀進(jìn)行測定，記錄實(shí)驗(yàn)溶液的電位(E)和V5，且以V5為橫坐標(biāo)，E為縱坐標(biāo)，繪制E-V5滴定曲線，結(jié)果如圖2a所示。
圖2 電位滴定曲線
2.5 方法的準(zhǔn)確度
稱取一定量的苯乙烯試樣于滴定燒杯中，按1.4.2中的操作步驟進(jìn)行試樣的ω測定，然后加入一定量的色譜純苯甲醛，進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，測量結(jié)果見表2。
表2 加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果
由表2可以看出，苯乙烯試樣中的ω測定的加標(biāo)回收率為97.14%～103.33%，說明使用全自動(dòng)電位滴定儀測定苯乙烯試樣中的ω準(zhǔn)確度較高。
2.6 方法的精密度
對4批苯乙烯試樣分別平行測定6次，其ω的測定結(jié)果列于表3。由表3可看出,ω測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為0.000～0.477%，表明該方法的精密度，重復(fù)性好。
表3 精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果
3 結(jié)論
a. 建立了電位滴定法測定苯乙烯中的ω，在確保分析試劑準(zhǔn)確有效的前提下，滴定過程中滴定杯中的溶液攪拌時(shí)間為30 min，攪拌速率為30%，Eep為295 mV時(shí)，使用全自動(dòng)電位滴定儀測定苯乙烯試樣中的ω，其加標(biāo)回收率為97.14%～103.33%，RSD為0.000～0.477%。
b. 該方法在測定過程中滴定溶液盛裝在滴定杯中，與滴定架完全密封結(jié)合，減少了試樣及有機(jī)試劑的揮發(fā)。
c. 滴定終點(diǎn)的判斷是依據(jù)試樣在第一個(gè)等當(dāng)點(diǎn)附近的電位突躍，儀器進(jìn)行自動(dòng)檢測，較之手動(dòng)滴定通過對顏色變化進(jìn)行終點(diǎn)判斷，產(chǎn)生的誤差明顯小一些，因此電位滴定法測定結(jié)果更準(zhǔn)確。
d. 電位滴定法測定苯乙烯中的ω,具有分析速度快、精密度高、操作簡便等優(yōu)點(diǎn)。
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