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    甲醇精餾裝置運(yùn)行過程中的問題分析及技改措施

    2020-09-07 08:13:38吳世凱
    煤化工 2020年4期
    關(guān)鍵詞:雜醇回收塔常壓塔

    吳世凱

    (河南龍宇煤化工有限公司,河南 永城476600)

    河南龍宇煤化工有限公司(簡(jiǎn)稱龍宇煤化工公司)一期50萬(wàn)t/a甲醇項(xiàng)目于2008年4月進(jìn)入試車運(yùn)行階段,截至目前已運(yùn)行10余年。項(xiàng)目的精餾裝置由天津大學(xué)提供工藝包,中國(guó)五環(huán)工程有限公司進(jìn)行詳細(xì)工程設(shè)計(jì),采用典型的四塔精餾工藝,該工藝技術(shù)成熟可靠,但隨著設(shè)備不斷老化、節(jié)能新工藝的出現(xiàn)和下游工序?qū)状籍a(chǎn)品品質(zhì)的要求提升,回收塔塔體腐蝕嚴(yán)重、精甲醇中乙醇含量高和雜醇產(chǎn)品產(chǎn)量高等問題相繼出現(xiàn)。

    龍宇煤化工公司分析了該甲醇精餾裝置生產(chǎn)運(yùn)行中存在的產(chǎn)品質(zhì)量、設(shè)備等方面的技術(shù)問題,提出了針對(duì)性的技改措施,可為同行提供借鑒。

    1 運(yùn)行過程中存在的問題

    1.1 甲醇精餾工藝流程

    龍宇煤化工公司甲醇四塔精餾工藝流程示意圖見圖1。

    圖1甲醇四塔精餾工藝流程示意圖

    來(lái)自合成裝置或罐區(qū)的粗甲醇經(jīng)粗甲醇加熱器后進(jìn)入預(yù)塔,塔頂氣相產(chǎn)品經(jīng)兩級(jí)冷凝后,液體全回流,不凝氣送后工序;預(yù)塔塔釜液經(jīng)加壓塔進(jìn)料泵送加壓塔進(jìn)料預(yù)熱器預(yù)熱后,進(jìn)入加壓塔。加壓塔塔頂氣相產(chǎn)品經(jīng)冷凝進(jìn)入加壓塔回流槽,一部分經(jīng)泵加壓輸送,用于回流,另一部分經(jīng)精甲醇冷卻器冷卻后,作為精甲醇產(chǎn)品送至罐區(qū);加壓塔塔釜液在壓差的驅(qū)動(dòng)下進(jìn)入常壓塔。常壓塔塔頂氣相產(chǎn)品經(jīng)冷凝進(jìn)入常壓塔回流槽,經(jīng)泵加壓輸送,一部分用于回流,另一部分作為精甲醇產(chǎn)品送至罐區(qū);常壓塔塔釜液經(jīng)回收塔進(jìn)料泵加壓送至回收塔?;厥账敋庀喈a(chǎn)品經(jīng)冷凝進(jìn)入回收塔回流槽,經(jīng)泵加壓輸送,一部分用于回流,另一部分作為雜醇產(chǎn)品送至罐區(qū);回收塔塔釜液經(jīng)廢水泵加壓送至污水處理工序。

    1.2 甲醇精餾裝置存在的主要問題

    1.2.1 精甲醇產(chǎn)品中乙醇含量高

    常壓塔出來(lái)的精甲醇產(chǎn)品中乙醇體積分?jǐn)?shù)為800×10-6~2 000×10-6,無(wú)法滿足后續(xù)應(yīng)用的質(zhì)量要求(醋酸和乙二醇裝置分別要求甲醇中的乙醇體積分?jǐn)?shù)≤100×10-6和≤500×10-6)。

    原始設(shè)計(jì)中,精甲醇產(chǎn)品執(zhí)行GB 338—2011標(biāo)準(zhǔn),對(duì)乙醇含量未作要求,根據(jù)客戶的要求進(jìn)行調(diào)整。隨著醋酸和乙二醇項(xiàng)目的投產(chǎn),精甲醇中乙醇含量高的問題凸顯。

    1.2.2 回收塔塔體腐蝕嚴(yán)重且塔頂雜醇產(chǎn)量過高

    回收塔塔體材質(zhì)為碳鋼材質(zhì),進(jìn)料口處及周邊發(fā)生腐蝕現(xiàn)象較為嚴(yán)重,塔體部分出現(xiàn)減?。ㄔO(shè)計(jì)壁厚為10.00 mm,2019年5月對(duì)塔體進(jìn)行壁厚檢測(cè),檢測(cè)結(jié)果為進(jìn)料口處塔體環(huán)焊縫下部平均壁厚為5.2 mm,壁厚最薄為3.20 mm),2018年10月至2019年6月期間,多次出現(xiàn)因腐蝕穿透導(dǎo)致的泄漏。

    回收塔塔頂產(chǎn)品為雜醇油,設(shè)計(jì)值為:甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)43.58%,其余為水和雜醇(除甲醇以外的其他醇類),質(zhì)量流量為2 530 kg/h。實(shí)際運(yùn)行中,甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)在60%左右,質(zhì)量流量為3 000 kg/h左右。與規(guī)模類似的在運(yùn)行的同行裝置(塔頂產(chǎn)品甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥90%,可作為粗醇;側(cè)采雜醇油量300 kg/h左右)對(duì)比,龍宇煤化工公司甲醇精餾裝置甲醇收率低,回收塔塔頂產(chǎn)品的處理費(fèi)用高。

    2 問題分析

    2.1 常壓塔乙醇含量高的原因分析

    引起常壓塔乙醇含量高的可能原因主要有:(1)合成反應(yīng)因素:粗甲醇原料中乙醇含量高,超出設(shè)計(jì)工況;(2)設(shè)備因素:常壓塔理論塔板數(shù)偏少,塔頂冷凝器內(nèi)漏,流量計(jì)或溫度、壓力等測(cè)量?jī)x表異常和回流泵流量設(shè)計(jì)偏低等;(3)工藝控制因素:回流比偏小、常壓塔負(fù)荷過高和塔頂溫度控制過高等。

    通過對(duì)主要原因逐項(xiàng)分析,結(jié)合工藝包、操作經(jīng)驗(yàn)和同行裝置的運(yùn)行情況等,得出常壓塔填料效率低且未設(shè)計(jì)乙醇采出側(cè)線是龍宇煤化工公司常壓塔乙醇含量高的主要原因。

    2.2 回收塔塔體腐蝕嚴(yán)重且塔頂雜醇產(chǎn)品量過高的原因分析

    2.2.1 回收塔塔體腐蝕

    因腐蝕區(qū)域聚集在進(jìn)料口周圍,對(duì)進(jìn)料的腐蝕性作相應(yīng)的分析,發(fā)現(xiàn)進(jìn)料pH值偏低(在6.0左右)?;厥账M(jìn)料有4股原料來(lái)源:常壓塔塔釜、預(yù)塔萃取槽、氫回收洗滌塔塔釜和二甲醚裝置的雜醇罐。經(jīng)逐項(xiàng)分析確認(rèn),來(lái)自氫回收洗滌塔塔釜的原料pH值在5.5左右,用于輸送該介質(zhì)的管道材質(zhì)為碳鋼,多次出現(xiàn)因腐蝕泄漏的現(xiàn)象。其他3股原料的pH值呈中性。

    2.2.2 回收塔塔頂雜醇油產(chǎn)量過高

    通過和目前主流的甲醇精餾工藝對(duì)比,發(fā)現(xiàn)原設(shè)計(jì)存在較大的缺陷,主要表現(xiàn)在:(1)塔頂雜醇油產(chǎn)品質(zhì)量的設(shè)計(jì)要求過低,造成雜醇油產(chǎn)量高,甲醇回收率低;(2)在工藝操作過程中,為降低常壓塔精醇中的乙醇含量,采取了降低常壓塔塔釜溫度的措施,導(dǎo)致進(jìn)入回收塔的甲醇含量增高,塔頂產(chǎn)品量增大;(3)原設(shè)計(jì)中未設(shè)計(jì)氫回收洗滌塔塔釜和二甲醚裝置的雜醇這兩股進(jìn)料,致使實(shí)際運(yùn)行中回收塔處于超負(fù)荷狀態(tài)。

    3 技改解決措施

    3.1 常壓塔精甲醇中乙醇含量高的解決措施

    常壓塔塔高46 120 mm,塔徑Φ3 800 mm,塔內(nèi)全部采用TJW2型金屬規(guī)整填料,共設(shè)有4段,最下段為提餾段(填料高度6 050 mm),上3段為精餾段,填料(自下而上)高度依次為5 500 mm、5 400 mm和5 500 mm。

    通過和多家甲醇精餾專利技術(shù)商交流,得到了4套技術(shù)解決方案,方案的共同點(diǎn):提餾段由規(guī)整填料改為塔盤結(jié)構(gòu),設(shè)置側(cè)線采出乙醇。方案的不同點(diǎn):塔盤形式、塔盤數(shù)量和精餾段填料高度均不同。從工藝先進(jìn)性、投資費(fèi)用和實(shí)施周期三方面綜合考慮,龍宇煤化工公司最終采用以下方案:塔高不變,精餾段保持不變,提餾段填料、槽式分布器、壓圈、支撐等全部拆除,更換為15層塔板,塔盤采用導(dǎo)向梯形浮閥塔板,板間距400 mm,單溢流;新增側(cè)線采出口,采出位置為(自下而上排序)8#、10#、12#塔板;主要成分為乙醇的側(cè)采產(chǎn)品經(jīng)側(cè)采口進(jìn)入緩沖罐,再經(jīng)泵送至回收塔;塔頂精甲醇產(chǎn)品中乙醇體積分?jǐn)?shù)要求≤100×10-6。

    2019年7月至9月,經(jīng)過煮塔、水洗、置換、隔離和通風(fēng)等一系列的處理后,按照詳細(xì)設(shè)計(jì)對(duì)甲醇精餾裝置進(jìn)行了上述升級(jí)改造。

    3.2 回收塔塔體腐蝕及塔頂雜醇油產(chǎn)量過高的解決方案

    回收塔塔高24 650 mm,塔徑Φ1 000 mm,全部采用TJW2型金屬規(guī)整填料,共設(shè)有3段,最上段為精餾段(填料高度3 650 mm),下2段為提餾段,填料(自下而上)高度依次為4 200 mm和4 000 mm。

    3.2.1 回收塔腐蝕的解決方案

    在來(lái)自氫回收洗滌塔塔釜的進(jìn)料管線上增設(shè)一個(gè)配堿管線,通過閥門調(diào)控堿液的進(jìn)料量,將進(jìn)料的pH值控制在7.0~7.5。

    3.2.2 塔頂雜醇油產(chǎn)量過高的解決方案

    考慮到原塔腐蝕嚴(yán)重,且無(wú)法滿足側(cè)采和塔頂產(chǎn)粗甲醇的工藝要求,對(duì)該塔整體進(jìn)行設(shè)計(jì)與更換,新塔規(guī)格為:塔高35 375 mm,塔徑Φ1 500 mm。

    精餾段:采用兩段規(guī)整填料(上段標(biāo)記為BED1,下段BED2),填料型號(hào)為BX,高度均為5 000 mm;BED1上方設(shè)置回流分布管及槽式液體分布器,BED2填料上方設(shè)置收集器及槽式液體分布器,填料上下分別設(shè)置填料壓圈及支撐。

    提餾段:采用30層浮閥塔盤,板間距450 mm,單溢流,在塔板段設(shè)多個(gè)進(jìn)料口和側(cè)線采出口。進(jìn)料位置(自下而上排序):30#和26#塔板;側(cè)線位置:26#、24#和20#塔板。

    設(shè)置側(cè)采罐,側(cè)采液經(jīng)泵送至罐區(qū)雜醇油儲(chǔ)罐;塔頂產(chǎn)品甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)要求≥90%,用泵送至粗甲醇儲(chǔ)罐;塔釜廢水中甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)要求≤100×10-6。

    4 技改實(shí)施后的性能評(píng)價(jià)及問題處理

    甲醇精餾裝置升級(jí)改造后,于2019年10月4日進(jìn)行試車,分別在50%、75%和100% 3種負(fù)荷下進(jìn)行性能測(cè)試,不同負(fù)荷下常壓塔和回收塔運(yùn)行數(shù)據(jù)見表1。

    表1不同負(fù)荷下常壓塔和回收塔運(yùn)行數(shù)據(jù)

    從表1可知,回收塔的關(guān)鍵指標(biāo)達(dá)到了設(shè)計(jì)值,但常壓塔塔頂產(chǎn)品中的乙醇含量未達(dá)到設(shè)計(jì)值。為此對(duì)工況進(jìn)行系統(tǒng)的調(diào)整,收集數(shù)據(jù),再次查找原因。

    因回流流量計(jì)失準(zhǔn),用回流閥的開度(0~100%)作為參考,常壓塔不同負(fù)荷和回流量對(duì)塔頂產(chǎn)品中乙醇含量的影響結(jié)果見表2。

    表2常壓塔不同負(fù)荷和回流量對(duì)塔頂產(chǎn)品中乙醇含量的影響

    從表2可見,回流量的大小對(duì)精餾段壓差和塔頂甲醇產(chǎn)品中的乙醇含量影響顯著。精餾段的壓差設(shè)計(jì)值(100%負(fù)荷下)為不高于3 kPa,但實(shí)際運(yùn)行值遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出設(shè)計(jì)值。綜合分析,認(rèn)為精餾段存在堵塞現(xiàn)象,隨后精餾裝置停車,對(duì)常壓塔進(jìn)行拆檢。

    對(duì)液體分布器、收集器和填料進(jìn)行檢查,發(fā)現(xiàn)部分液體分布器堵塞,V型槽式收集器多處脫落,特別是提餾段上方收集器尤為嚴(yán)重,大部分脫落的收集器組件掉入15#塔盤的溢流堰槽內(nèi)。

    液體分布器堵塞原因分析:在技術(shù)升級(jí)施工過程中,塔體內(nèi)件和塔內(nèi)壁處于大氣環(huán)境中長(zhǎng)達(dá)2個(gè)月,常壓塔塔體材質(zhì)為常規(guī)碳鋼材質(zhì),塔內(nèi)壁因腐蝕導(dǎo)致大量鐵銹脫落至受液槽內(nèi),受液槽內(nèi)的鐵銹經(jīng)液體物料帶至液體分布器,堵塞噴淋口,導(dǎo)致分布器失效,塔效率下降。

    V型槽式收集器多處脫落原因分析:從收集器的焊接形式和常壓塔工藝操作兩方面分析,V型槽與支撐焊接處采用點(diǎn)焊,焊接面積較小,易發(fā)生脫焊故障;在工況調(diào)整期間,回流量過大,導(dǎo)致V型槽超負(fù)荷,引起脫焊故障;因蒸汽管網(wǎng)故障,出現(xiàn)兩次緊急停蒸汽的非常規(guī)操作,短時(shí)間的大量液體沖擊,導(dǎo)致V型槽超負(fù)荷,引起脫焊故障;在蒸汽故障后,引起淹塔,再啟動(dòng)時(shí),存在V型槽因液體沸騰引起振動(dòng)脫落的風(fēng)險(xiǎn)。V型槽式收集器多處脫落造成的后果:堵塞塔盤降液管,引發(fā)液泛,塔壓差上漲,分離效率急劇下降。

    之后對(duì)分布器進(jìn)行疏通清理,對(duì)收集器進(jìn)行修復(fù),另在各填料之間增設(shè)兩臺(tái)壓力表,用于測(cè)量壓差,便于鎖定阻力大的具體位置。

    檢修結(jié)束后,甲醇精餾裝置開車,在80%負(fù)荷下運(yùn)行兩周,常壓塔精餾段壓差<1 kPa,塔頂產(chǎn)品中乙醇體積分?jǐn)?shù)<40×10-6,達(dá)到設(shè)計(jì)值。

    5 技改實(shí)施后的效益評(píng)價(jià)

    5.1常壓塔技改創(chuàng)造的效益:精甲醇中乙醇含量的降低,有效降低了下游醋酸裝置的副產(chǎn)物(丙酸)的產(chǎn)量和蒸汽的耗量;提高了下游乙二醇裝置的產(chǎn)品品質(zhì)。

    5.2回收塔及進(jìn)料系統(tǒng)的技改創(chuàng)造的效益:(1)消除了原塔體腐蝕的重大安全隱患;(2)塔頂產(chǎn)品作為粗甲醇回收,與技術(shù)改造前對(duì)比,日均多回收甲醇25 t;(3)雜醇油產(chǎn)量大幅降低,與技術(shù)改造前對(duì)比,日均減少35 t,有效降低了危廢(化工危險(xiǎn)廢物)的處理費(fèi)用,創(chuàng)造了較好的環(huán)保效益。

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