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    環(huán)境空氣氮氧化物檢測(cè)方法中氧化物的氧化效率對(duì)比

    2020-09-06 13:22李峰

    李峰

    摘? 要:氮氧化物主要來自土壤、海洋中有機(jī)物分解以及化石燃料燃燒,該物質(zhì)是酸雨、光化學(xué)煙霧、臭氧消耗等環(huán)境問題的主要因素之一,對(duì)環(huán)境損害作用極大。因此,該文針對(duì)環(huán)境空氣以及固定污染源廢氣中氮氧化物檢測(cè)方案有效性展開對(duì)比分析,以期可以為相似項(xiàng)目提供良好參照。

    關(guān)鍵詞:氮氧化物檢測(cè);氧化效率;效率對(duì)比

    中圖分類號(hào): TQ126? ? ? ? ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A

    0 引言

    氮氧化物是由氮、氧2種元素組成的一系列的化合物。通常來說, 一氧化氮、一氧化二氮、二氧化氮、五氧化二氮等氮氧化物較為常見。其中,五氧化二氮較為特殊,常態(tài)下,該化合物呈現(xiàn)為固體;而常態(tài)下,其他氮氧化物基本都呈現(xiàn)為氣態(tài)。

    根據(jù)《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》相關(guān)內(nèi)容,環(huán)境空氣污染物涉及一氧化碳、二氧化硫、氮氧化物、總懸浮顆粒物等。其中,氮氧化物空氣污染物通常為一氧化氮和二氧化氮[1]。

    氮氧化物的來源可以分為天然排放與人類活動(dòng)2種。前者主要來自有機(jī)物分解所成,后者則主要來自化石燃料的燃燒,例如飛機(jī)、鍋爐等燃料燃燒,硝酸應(yīng)用過程等。在高溫燃燒條件下,氮氧化物主要以一氧化氮的形式存在,最初排放的氮氧化物中一氧化氮約占95%。 但是,一氧化氮在大氣中極易與空氣中的氧發(fā)生反應(yīng),生成二氧化氮,所以大氣中氮氧化物普遍以二氧化氮的形式存在[2]。

    在溫度較大或有云霧存在時(shí),二氧化氮容易與水分子作用形成酸雨。如遇上合適的氣象條件,二氧化氮轉(zhuǎn)變成硝酸的速度更加快。氮氧化物與平流層內(nèi)的臭氧反應(yīng)生成一氧化氮與氧氣,一氧化氮與臭氧反應(yīng)生成二氧化氮和氧氣,從而打破臭氧平衡,使臭氧濃度降低,形成臭氧層空洞。從環(huán)境保護(hù)角度來看,氮氧化物是造成環(huán)境損害的重要因素之一,該化合物不僅是酸雨、大氣光化學(xué)煙霧的重要組成部分,也會(huì)大量消耗臭氧,是臭氧層空洞的主要原因之一[3]。

    該實(shí)驗(yàn)擬研究廢氣和環(huán)境空氣中一氧化氮被2種不同方法中的氧化物氧化的效率的高低,以尋求檢測(cè)方法最優(yōu)的氧化物質(zhì)、最高的氧化效率。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    串聯(lián)的第一支吸收瓶中的吸收液,可以吸收廢氣、空氣中的二氧化氮,通過系列反應(yīng),生成偶氮染料(粉紅色)。然而,一氧化氮?jiǎng)t不與吸收液相反應(yīng),而是與酸性高錳酸鉀或重鉻酸鉀進(jìn)行氧化反應(yīng)(在一氧化氮通過氧化瓶或氧化管時(shí)),最后在串聯(lián)的第二支吸收瓶中的吸收液吸收,從而生成偶氮染料(粉紅色)。

    經(jīng)過上述步驟生成的偶氮染料,其二氧化氮的含量與波長(zhǎng)540 nm處的吸光度呈現(xiàn)為正比關(guān)系。通過第二支吸收瓶中的吸光度測(cè)定,經(jīng)過系列計(jì)算,可以得到兩支吸收瓶?jī)?nèi)二氧化氮和一氧化氮的質(zhì)量濃度。通過將二者的質(zhì)量濃度相加,計(jì)算結(jié)果即為總的氮氧化物的質(zhì)量濃度。

    2 采樣實(shí)驗(yàn)

    制作氧化管:用12%鹽酸浸泡河沙一夜,后用水沖洗烘干至中性。將三氧化鉻及河沙按1∶20混合,加水調(diào)勻,烘干。烘干后置于氧化管中,兩端塞好脫脂棉。

    制作氧化瓶:稱取 25克高錳酸鉀,放于燒杯(1 000? mL)中,隨后加入 500 mL 水、1 mol/L 硫酸溶液500 mL,攪拌均勻后,貯于棕色試劑瓶中。

    2.1 環(huán)境空氣

    取出一支內(nèi)裝 10 mL 酸性高錳酸鉀溶液的氧化瓶以及兩支內(nèi)裝 10 mL 吸收液的多孔玻板吸收瓶,使用短硅橡膠管,在二者間串聯(lián)一個(gè)氧化瓶,以 0.4 L/min流量采氣 24 L,并采用同步監(jiān)測(cè)手段,使用4臺(tái)采樣機(jī)器進(jìn)行監(jiān)測(cè)。

    另取2支內(nèi)裝 10 mL 吸收液的多孔玻板吸收瓶和一支氧化管,用短硅橡膠管將氧化瓶串聯(lián)在二支吸收瓶之間,以 0.4 L/min 流量采氣 24 L。 同時(shí)用四臺(tái)采樣機(jī)器同時(shí)進(jìn)行同步監(jiān)測(cè)。

    2.2 有組織廢氣

    取出一支內(nèi)裝 30 mL 酸性高錳酸鉀溶液的氧化瓶以及兩支內(nèi)裝 75 mL 吸收液的吸收瓶,按順序串聯(lián)一個(gè)空的多孔玻板吸收瓶,一支氧化瓶、2個(gè)內(nèi)裝 75 mL吸收液的多孔玻板吸收瓶,以 0.2 L/min 流量采氣,采至第二個(gè)吸收瓶呈微紅色停止。 同時(shí)用六臺(tái)采樣機(jī)器同時(shí)進(jìn)行同步監(jiān)測(cè)。

    另取2支內(nèi)裝 75 mL 吸收液的多孔玻板吸收瓶和一支內(nèi)裝三氧化鉻的氧化管,按順序串聯(lián)一個(gè)空的多孔玻板吸收瓶,一支氧化瓶、1個(gè)內(nèi)裝 75 mL 吸收液的多孔玻板吸收瓶,以 0.2 L/min 流量采氣,采至第二個(gè)吸收瓶呈微紅色停止。 同時(shí)用6臺(tái)采樣機(jī)器同時(shí)與氧化瓶試驗(yàn)進(jìn)行同步監(jiān)測(cè)。

    采樣后放置 20 min后立即測(cè)定。

    采樣前檢查采樣系統(tǒng)的氣密性,用皂膜流量計(jì)進(jìn)行流量校準(zhǔn)。采樣期間,樣品運(yùn)輸和存放過程中應(yīng)避免陽(yáng)光照射。運(yùn)輸和存放樣品應(yīng)采取降溫措施。每次采樣,需要做 2 個(gè)以上現(xiàn)場(chǎng)空白測(cè)試。采樣現(xiàn)場(chǎng)需準(zhǔn)備吸收瓶(含有吸收液),且吸收瓶需與樣品在同等的條件下運(yùn)輸、保存,運(yùn)輸過程中需要防止污染,直到抵達(dá)實(shí)驗(yàn)室。

    實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)部分:使用6 支 1 mL具塞比色管,為制備亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液系列做好準(zhǔn)備。每支管中分別移取一定體積的亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)工作液,加水至 2.00 mL,加入顯色液8.00 mL。將各管液體混勻,在暗處放置,本案取 20 min,使用10 mm 比色皿,在波長(zhǎng) 540 nm 處,以水為參比測(cè)量吸光度,用最小二乘法計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程。

    檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)曲線見表1。

    3 檢測(cè)結(jié)果

    從上述試驗(yàn)中得出結(jié)論:環(huán)境空氣氮氧化物測(cè)定中氧化瓶氧化效果比氧化管氧化效果好。

    固定污染源廢氣中氮氧化物測(cè)定中氧化管氧化效果比氧化瓶氧化效果好。

    4 結(jié)論

    環(huán)境空氣中包括2點(diǎn)。1)氧化瓶與空氣中一氧化氮接觸比表面積大,氧化效率高。2)氧化瓶持續(xù)氧化效果比氧化管好。3)氧化瓶能克服空氣或者吸收瓶中水汽影響,而氧化管需要保持干燥才能發(fā)揮氧化效果。否則容易導(dǎo)致氧化效果失效。

    固定污染源廢氣中包括2點(diǎn)。1)固定污染源廢氣中溫度較高,采樣時(shí)間短,氧化管能克服水汽影響。2)固定污染源廢氣中氮氧化物濃度較高,氧化管短時(shí)間氧化效率比氧化瓶高。

    參考文獻(xiàn)

    [1]中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)部.HJ 479-2009,環(huán)境空氣 氮氧化物(一氧化氮和二氧化氮)的測(cè)定[S].北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社—2009:10-13.

    [2]國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局.HJ/T 43-1999,固定污染源排氣中氮氧化物的測(cè)定鹽酸萘乙二胺分光光度法[S].北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,1999:5-9.

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