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    乙醇對柴油發(fā)動機燃油系統(tǒng)中T2的腐蝕性能研究

    2020-08-31 13:06:54李立琳陳丹秦先鋒孔垂展張紅松
    車用發(fā)動機 2020年4期
    關(guān)鍵詞:柴油燃油電位

    李立琳,陳丹,秦先鋒,孔垂展,張紅松

    (河南工程學院機械工程學院,河南 鄭州 451191)

    含氧燃料部分或者全部代替礦物燃油,可降低發(fā)動機燃燒污染物排放[1-2]。含氧燃料中的乙醇在汽油機上得到廣泛的應(yīng)用[3-5],在柴油機上仍處于研究推廣階段。乙醇和礦物燃油混合,會使礦物燃油的成分發(fā)生變化[6-7],從而對燃油系統(tǒng)中金屬部件耐腐蝕性能產(chǎn)生顯著影響[8]。

    發(fā)動機燃油系統(tǒng)中金屬部件要具有耐高溫、耐腐蝕及良好的力學性能,其中以銅及其合金為材料的金屬部件在燃油系統(tǒng)中應(yīng)用較多,其在乙醇-礦物燃油作用下的抗腐蝕性能倍受關(guān)注。Baena[9]等考察了不同比例乙醇汽油對汽車金屬材料的腐蝕,評價了金屬的電化學腐蝕行為。Aperador[10]和Boniatti[11]等把鋁合金浸泡在不同比例的汽油和乙醇的混合物中,考察乙醇對鋁合金的腐蝕行為,結(jié)果發(fā)現(xiàn)乙醇比例增加,腐蝕加重。Fazal等[12]的研究結(jié)果表明,乙醇在金屬表面發(fā)生的腐蝕主要是電化學腐蝕。這說明乙醇和礦物燃油混合使礦物燃油的成分發(fā)生變化,有利于金屬氧化物的生成,增大了金屬腐蝕溶脹的速率。

    由于乙醇和柴油的理化特性不同[13],乙醇對柴油機燃油系統(tǒng)金屬部件的腐蝕可能存在差異。本研究選用乙醇和0號柴油(我國應(yīng)用最多),以柴油機燃油系統(tǒng)中的T2銅金屬為對象,在常溫下采用浸泡的方法,考察單一燃料理化特性對T2的腐蝕情況。探究乙醇對柴油機燃油系統(tǒng)中銅金屬合金的腐蝕機理及規(guī)律,為改善柴油機燃油系統(tǒng)中銅金屬材料部件的抗腐蝕性能提供理論與數(shù)據(jù)支持。

    1 試驗材料與方法

    浸泡溶液選用乙醇(分析純)和0號柴油。金屬為T2純銅,規(guī)格為圓柱體(直徑D=10 mm,高度H=10 mm),試樣表面磨平、拋光,腐蝕前后用去離子水沖洗。T2成分見表1。參照GB/T 5096《石油產(chǎn)品銅片腐蝕試驗法》和GB/T 10124—88《金屬材料實驗室均勻腐蝕全浸試驗方法》的試驗方法,常溫浸泡試樣,浸泡周期為1 440 h,密封保存。采用JA2003電子微量分析天平測量試樣質(zhì)量。利用FEI Quanta250FEG掃描電子顯微鏡(SEM)觀察微觀形貌,分析腐蝕產(chǎn)物成分。

    表1 T2元素質(zhì)量分數(shù)

    試樣的耐腐蝕性能通過動電位極化曲線分析得到。采用辰華CHI660A電化學工作站測試,測試時采用三電極體系,其中工作電極為腐蝕后T2試樣,飽和甘汞電極(SCE)作為參比電極,鉑片為輔助電極。腐蝕性溶液為3.5%NaCl溶液,電位掃描范圍為-300~300 mV(相對EOCP),掃描速率為1 mV/s。

    2 試驗結(jié)果與分析

    2.1 腐蝕前后的T2宏觀形貌

    圖1示出T2的宏觀形貌。從圖1可以看出,經(jīng)過1 440 h浸泡,柴油中T2顏色稍微變化;乙醇中T2顏色變黑,其表面已沒有金屬光澤,試樣表面析出一些腐蝕物,腐蝕較嚴重。

    圖1 腐蝕前后T2宏觀形貌

    2.2 腐蝕前后的T2微觀形貌

    圖2示出T2腐蝕前后SEM圖片對照,圖2a為腐蝕前試樣,圖2b、圖2c分別為T2經(jīng)柴油和乙醇腐蝕后微觀形貌。從圖中可以看出,被柴油、乙醇浸泡1 440 h后,試樣的表面形貌發(fā)生了一定的變化。從圖2b可以看出,被柴油腐蝕后,試樣表面有少量的突起,進一步放大觀察(見圖2e),可見表面出現(xiàn)了少量顆粒物。從圖2c可以看出,經(jīng)乙醇腐蝕后,試樣表面出現(xiàn)了少量索狀物,呈現(xiàn)出溝壑與突起,進一步放大觀察(見圖2f),可以看到試樣表面出現(xiàn)了樹枝狀組織,呈層片狀疊加。這說明T2在乙醇中發(fā)生了化學反應(yīng),腐蝕較為嚴重。

    圖2 腐蝕前后T2的SEM圖片對比

    2.3 金屬表面元素測定

    選定試樣表面某一區(qū)域析出產(chǎn)物,與原樣對比,分析析出產(chǎn)物中Cu、C和O元素的質(zhì)量分數(shù)(見圖3)。從圖3可以看出,腐蝕前試樣含有少量C、O,這可能是T2與有機物接觸的原因。腐蝕前,T2中Cu、C、O質(zhì)量分數(shù)為97.8%,0.1%,2.1%,被柴油腐蝕后T2中Cu、C和O的質(zhì)量分數(shù)分別為91%,1.6%和7.4%,被乙醇腐蝕后T2中Cu、C和O的含量分別為78%,5.1%和16.9%。比較乙醇腐蝕后析出產(chǎn)物中C、O的質(zhì)量分數(shù),發(fā)現(xiàn)C、O質(zhì)量分數(shù)分別是柴油的3.2倍和2.3倍,乙醇中C、O質(zhì)量分數(shù)增加明顯。這表明在浸泡過程中,乙醇中更多的C、O元素與T2反應(yīng),生成Cu的氧化物及C、O的化合物,Cu的化合物有可能進一步和溶液中的有機物發(fā)生反應(yīng)。

    圖3 T2的Cu、C和O質(zhì)量分數(shù)

    2.4 腐蝕機理分析

    可根據(jù)下式計算浸泡1 440 h后乙醇和柴油對T2的腐蝕速率(見圖4):

    圖4 乙醇和柴油腐蝕速率對比

    V=k(W1-W2)/(Ftγ)。

    式中:V為紫銅的腐蝕速率;W1為紫銅腐蝕前的質(zhì)量;W2為腐蝕并經(jīng)除去腐蝕產(chǎn)物后紫銅的質(zhì)量;k為所采用單位的常數(shù),取87.6;F為試片的表面積;t為受腐蝕的時間;γ為金屬的密度,為8.92 g/cm3。

    圖5 腐蝕前后0號柴油溶液的變化

    圖6 腐蝕前后乙醇溶液的變化

    2.5 電化學分析

    采用動電位極化曲線對浸泡之后的T2試樣進行評價,動電位極化曲線測試結(jié)果見圖7。由圖7可以看出,乙醇浸泡后T2試樣的自腐蝕電位明顯負移,表明乙醇浸泡后的T2較易發(fā)生腐蝕。同時可觀察到陽極和陰極支的腐蝕電流均增加,由動電位極化得到相關(guān)電化學參數(shù)——自腐蝕電位(Ecorr)和自腐蝕電流密度(Jcorr),結(jié)果列于表2中。

    圖7 腐蝕后T2動電位極化曲線

    表2 極化曲線中參數(shù)的變化

    由表2可知,乙醇浸泡后電極表面自腐蝕電位由-0.235 7 V正移至柴油浸泡的-0.215 5 V,表明經(jīng)乙醇浸泡后的T2抗腐蝕性能較差,并且自腐蝕電流密度減小了約2個數(shù)量級,由4.08×10-4A/cm2減小至6.61×10-6A/cm2。根據(jù)自腐蝕電流密度與腐蝕速率的正比關(guān)系[14]可知,經(jīng)乙醇浸泡后T2電極的腐蝕速率顯著升高。這與圖4、圖5和圖6的結(jié)論一致。

    3 結(jié)論

    a)從腐蝕前后T2的宏觀和微觀形貌可以看出,被柴油腐蝕后,試樣表面有少量顆粒物析出,被乙醇腐蝕后,試樣表面顏色變黑,失去金屬光澤,出現(xiàn)了樹枝狀組織,呈層片狀疊加;

    b)腐蝕前后金屬表面元素變化存在差異;腐蝕前,T2中Cu、C、O質(zhì)量分數(shù)為97.8%,0.1%,2.1%,柴油腐蝕后T2中Cu、C和O的質(zhì)量分數(shù)分別為91%,1.6%和7.4%,乙醇腐蝕后T2中Cu、C和O的含量分別為78%,5.1%和16.9%;乙醇腐蝕后T2中C、O質(zhì)量分數(shù)增加高于柴油,說明乙醇中T2腐蝕速率明顯大于柴油;

    c)浸泡前后柴油溶液顏色變化不明顯,乙醇溶液由無色變成了淺綠色,說明乙醇對T2的腐蝕較嚴重,這與電化學測量結(jié)果一致;

    d)與柴油相比,乙醇對燃油系統(tǒng)中T2金屬的腐蝕明顯,燃用添加乙醇的礦物燃油時必須考慮燃油系統(tǒng)中金屬的抗腐蝕性能。

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