徐江鋒 王金剛
摘要:利用數(shù)字化傳感器測得以鎂、鋁為電極,NaOH溶液作為電解質(zhì)溶液構(gòu)成的原電池,在放電過程中電流方向會發(fā)生改變,即電極正負極反轉(zhuǎn)。結(jié)合鎂、鋁在堿性溶液中的性質(zhì)及電極電勢,得出鎂電極初始為負極,后轉(zhuǎn)為正極的原因是放電過程中鎂電極發(fā)生鈍化引起的。同時,研究表明,鎂作負極、鋁作正極時,堿性越強,產(chǎn)生的電流強度越小;鋁作負極、鎂作正極時.堿性越強,產(chǎn)生的電流強度越大。
關(guān)鍵詞:數(shù)字化實驗;鎂電極;極性反轉(zhuǎn)
文章編號:1008-0546(2020)06-0093-03 中圖分類號:G632.41 文獻標(biāo)識碼:B
doi:10.3969/j.issn.1008-0546.2020.06.025
一、問題的提出
以鎂、鋁為電極,NaOH溶液作為電解質(zhì)溶液構(gòu)成的原電池,誰為負極?有的同學(xué)依據(jù)“相對活潑金屬作為負極,相對不活潑的金屬作為正極”的規(guī)律,認為在NaOH溶液中,鎂作原電池的負極,鋁作原電池的正極;有的同學(xué)依據(jù)“構(gòu)成原電池的條件之一是自發(fā)的氧化還原反應(yīng)”,認為在NaOH溶液中,鋁作原電池的負極,鎂作原電池的正極。兩者得出的結(jié)論是矛盾的。本節(jié)課就圍繞這個問題利用數(shù)字化傳感器展開實驗探究,揭開其廬山真面目。同時,也探究了不同濃度NaOH溶液對該原電池的影響。
二、實驗內(nèi)容
1.實驗儀器與藥品
儀器:燒杯、導(dǎo)線若干、鹽橋、蘇威爾數(shù)字化系統(tǒng)、數(shù)據(jù)采集器、多量程電流傳感器、微電流傳感器、電腦等
藥品:鎂條、鋁條、砂紙、1.0mol/L鹽酸、不同濃度(0.50mol/L、0.75mol/L、1.0mol/L、1.5mol/L、2.0mol/L)NaOH溶液等
2.實驗過程
(1)瓊脂一飽和KCl鹽橋的制作
燒杯中加入4g瓊脂和97mL蒸餾水,在水浴上加熱至完全溶解。然后加入30g KCl充分攪拌,KCl完全溶解后趁熱用滴管或虹吸將此溶液加入已事先彎好的玻璃管中,靜置待瓊脂凝結(jié)后便可使用。
(2)組裝數(shù)字化實驗裝置并測定原電池電流
按圖1所示連接好多量程電流傳感器、數(shù)據(jù)采集器及電腦,打開蘇威爾數(shù)字化系統(tǒng)軟件,設(shè)定好相關(guān)參數(shù),校準(zhǔn)電流傳感器為“0”。在兩個燒杯中加入等量的1.0mol/L NaOH溶液,并將鹽橋伸入溶液中固定。取一張砂紙打磨鋁條,用另一張砂紙打磨鎂條(避免因同一張砂紙打磨鎂條和鋁條而在電極表面形成微電池,干擾實驗測定),將打磨好的Mg、A1電極分別與電流傳感器的紅、黑鱷魚夾相連。點擊“開始”按鈕,待電流穩(wěn)定后,將電極伸人NaOH溶液中,記錄數(shù)據(jù)。用蒸餾水作為電解質(zhì)溶液,重復(fù)上述實驗流程,作為對照。
(3)探究不同濃度NaOH溶液對原電池的影響
分別用0.50mol/L、0.75mol/L、1.5mol/L和2.0mol/L的NaOH溶液作為電解質(zhì)溶液,重復(fù)上述實驗流程,記錄相關(guān)數(shù)據(jù)。
三、結(jié)果討論
1.電流變化的解釋
如圖2所示,當(dāng)Mg、Al電極伸入到NaOH溶液時,起始階段電流為負值,且迅速增大至475uA;隨后電流逐漸減小至0,并轉(zhuǎn)為正值,且迅速增大至227uA;最后階段電流又有所降低至恒定。
查閱大學(xué)無機化學(xué)教材,Mg、Al在1.0mol/L NaOH溶液中的電極電勢分別為:
即在堿性介質(zhì)中,Mg的電極電勢低于Al的電極電勢,故起始階段Mg作負極,發(fā)生的電極反應(yīng)為:Mg(OH)2+2e-=Mg+20H-;A1電極作為正極,在NaOH溶液中可能得電子的微粒為溶解氧或H2O,查閱大學(xué)無機化學(xué)教材,其在1.0mol/L NaOH溶液中的電極電勢分別為:
為了進一步驗證上述分析結(jié)論,用蒸餾水作為電解質(zhì)溶液進行對比實驗。由圖3可知,電流為負值,即說明Mg作負極,Al作正極,與上述結(jié)論一致。
正是因為這些析出的氣體會以氣泡形式吸附于電極表面,從而造成電極活性面積減少、電極表面電位和電流密度的微觀分布不均,產(chǎn)生電極極化。電極表面吸附的氣泡較多時會在電極表面形成氣膜,造成電極鈍化失活。電極表面析出的氣體也會以氣泡形式分散于電解液中,使電解液成為氣液混合體系,導(dǎo)致實際的導(dǎo)電率下降。因此,在后階段電流會逐漸減小至恒定。
2.不同濃度NaOH溶液對原電池影響的解釋
如圖5所示,鎂鋁在不同濃度NaOH溶液中構(gòu)成原電池產(chǎn)生的電流變化趨勢與上述分析一致。將圖5中a、b區(qū)域局部放大后得到如圖6(a)、(b)所示圖像。從圖6(a)可知,氫氧化鈉濃度越大,Mg作負極、Al作正極時電流越小;從圖6(b)可知,氫氧化鈉濃度越大,Al作負極、Mg作正極時電流越大。
當(dāng)Mg作負極時,電極上發(fā)生的反應(yīng)為:
由此可知,氫氧化鈉濃度越大,Mg在堿性介質(zhì)中的電極電勢越小。但是,由于生成的Mg(OH)2緊密覆流隨氫氧化鈉濃度增大而增大。
四、結(jié)論
(3)不同濃度的NaOH溶液對電池工作的初期和中后期的影響不同。實驗數(shù)據(jù)表明:反應(yīng)初期,c(OH-)蓋在Mg電極表面,使Mg電極表面鈍化,導(dǎo)致Mg的電極電勢增大。氫氧化鈉濃度越大,Mg電極越易發(fā)生鈍化,電流就越小。
當(dāng)Al作負極時,電極上發(fā)生的反應(yīng)為:
由此可知,氫氧化鈉濃度越大,Al在堿性介質(zhì)中的電極電勢越小,因此,Al作負極時原電池產(chǎn)生的電越大,Mg表面越易鈍化,導(dǎo)致電流越小;反應(yīng)中后期,c(OH-)越大,有利于降低Al的電極電勢,導(dǎo)致電流越大。