氣相色譜法檢測(cè)蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥殘留試驗(yàn)

范鵬志 安家琦 嚴(yán)松鴿

摘要：目前在農(nóng)藥殘留蔬菜樣品檢測(cè)過(guò)程中可以應(yīng)用氣相色譜儀，通過(guò)對(duì)氣相色譜儀應(yīng)用進(jìn)行研究有助于強(qiáng)化基層農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)管，提高監(jiān)管成效。該文使用進(jìn)口AgiletGC-7890A氣象色譜儀對(duì)蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)進(jìn)行分析，試驗(yàn)檢測(cè)參照NY/T761-2008標(biāo)準(zhǔn)，根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果可知，AgiletGC-7890A氣相色譜儀在應(yīng)用中具有較大價(jià)值，測(cè)定過(guò)程各項(xiàng)操作較為便捷，綜合精密度與回收效率較高，獲取的農(nóng)藥殘留回收數(shù)據(jù)較為規(guī)范，能有效獲取有機(jī)磷殘留情況，提高基層蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥檢測(cè)成效。

關(guān)鍵詞：氣相色譜儀;蔬菜;有機(jī)磷;農(nóng)藥殘留;檢測(cè);應(yīng)用

范鵬志，安家琦，嚴(yán)松鴿，等. 氣相色譜法檢測(cè)蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥殘留試驗(yàn)[J]. 農(nóng)業(yè)工程技術(shù)，2019，40（14）：21-22.

近年來(lái)隨著廣大群眾物質(zhì)生活水平質(zhì)量不斷提升，對(duì)各類(lèi)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的重視度更高。做好農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)管是現(xiàn)階段各個(gè)行政管理部門(mén)的重要職責(zé)，對(duì)各類(lèi)蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)也是農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)的重點(diǎn)環(huán)節(jié)。規(guī)范化應(yīng)用氣相色譜儀具有重要意義，所以當(dāng)前相關(guān)檢測(cè)部門(mén)要對(duì)檢測(cè)儀器設(shè)備合理應(yīng)用，參照規(guī)范化檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，提高檢測(cè)成效。

1 ?材料與方法

1.1 ?材料

田間試驗(yàn)在2019年7月至8月在浙江省寧波市寧?？h某菜地上展開(kāi)，室內(nèi)檢測(cè)試驗(yàn)在2019年9月通過(guò)專(zhuān)業(yè)的安全檢驗(yàn)檢測(cè)中心展開(kāi)。從市場(chǎng)中購(gòu)入商品農(nóng)藥，其中乙酰甲胺磷標(biāo)注含量為30%;毒死蜱標(biāo)注含量為30%;三唑磷實(shí)際標(biāo)注含量是20%;辛硫磷以及丙溴磷復(fù)配劑為江蘇某地生產(chǎn)，標(biāo)注含有丙溴磷6%、辛硫磷19%，丙溴磷單劑標(biāo)注含量是40%。針對(duì)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)樣品檢測(cè)，通過(guò)安全檢驗(yàn)檢測(cè)中心應(yīng)用農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行稀釋檢測(cè)。使用儀器為進(jìn)口的AgiletGC-7890A氣象色譜儀。

1.2 ?方法

應(yīng)用AgiletGC-7890A要先開(kāi)啟氮?dú)馄块_(kāi)關(guān)，對(duì)輸出氣壓值進(jìn)行控制，設(shè)定在0.4-0.6 MPa，及時(shí)打開(kāi)空氣發(fā)生器以及氫氣發(fā)生器。開(kāi)啟色譜儀應(yīng)用開(kāi)關(guān)，等待GC進(jìn)行自檢，自檢結(jié)束之后會(huì)提示“Power on Successful”。之后開(kāi)啟計(jì)算機(jī)，進(jìn)入到計(jì)算機(jī)操作系統(tǒng)中，轉(zhuǎn)入到GC化學(xué)工作站。

在應(yīng)用中技術(shù)人員要注重規(guī)范化操作。在檢測(cè)中各類(lèi)樣品選取不能選用固體顆粒，進(jìn)樣盡量保持最小。保護(hù)毛細(xì)管色柱譜，防止老化現(xiàn)象加重。在試驗(yàn)檢測(cè)操作結(jié)束之后要及時(shí)補(bǔ)充使用記錄，對(duì)各項(xiàng)問(wèn)題進(jìn)行記錄。在檢測(cè)中不能隨意移動(dòng)以及拆裝設(shè)備，在儀器應(yīng)用前要對(duì)各項(xiàng)未解決故障集中處理。

田間試驗(yàn)作物主要選取辣椒、豆角等，噴施毒死蜱、乙酰甲胺磷、丙溴磷、三唑磷、辛硫磷復(fù)配劑以及對(duì)應(yīng)的清水處理操作，試驗(yàn)區(qū)域面積為4 m2，重復(fù)實(shí)施兩次。藥品依照農(nóng)藥具體標(biāo)注用量進(jìn)行稀釋之后及時(shí)噴施，成功施藥之后定期進(jìn)行取樣[1]。農(nóng)藥殘留檢測(cè)參照標(biāo)準(zhǔn)為NY/T761-2008，在室內(nèi)環(huán)境中分別開(kāi)展三組對(duì)應(yīng)試驗(yàn)，在農(nóng)藥成分檢測(cè)對(duì)比試驗(yàn)過(guò)程中，應(yīng)用萬(wàn)分之一天平選取低量乙酰甲胺磷、毒死蜱、丙溴磷復(fù)配劑、三唑磷，之后通過(guò)乙酸乙酯進(jìn)行稀釋?zhuān)♂尦上鄳?yīng)濃度之后，應(yīng)用儀器展開(kāi)比對(duì)檢測(cè)。

在重現(xiàn)性對(duì)比試驗(yàn)中，進(jìn)口氣象色譜儀應(yīng)用0.1 mg/L混標(biāo)，每間隔10個(gè)樣品監(jiān)測(cè)之后進(jìn)行一針混標(biāo)。國(guó)產(chǎn)儀品應(yīng)用0.5 mg/L進(jìn)行混標(biāo)，在每日檢測(cè)之前進(jìn)行一針換標(biāo)，在此期間技術(shù)人員要不定期實(shí)施0-2次混標(biāo)。在線(xiàn)性試驗(yàn)操作中，要規(guī)范化設(shè)定5個(gè)對(duì)應(yīng)的處理操作，從處理1操作至處理5操作，實(shí)際設(shè)定的進(jìn)樣量為1.0、2.5、5.0 μL，10.0 mg/L混標(biāo)處理。實(shí)際進(jìn)樣量為5.0μL，0.1、10.0 mg/L混標(biāo)處理，其中每次處理操作要重復(fù)實(shí)施3次檢測(cè)。

檢測(cè)器溫度以及汽化室溫度分別為250℃以及220℃，不分流進(jìn)樣。在進(jìn)口氣相色譜儀應(yīng)用中，要應(yīng)用帶有PFPD檢測(cè)器，柱溫初始溫度為70℃，維持1 min，通過(guò)每分鐘20℃逐步上升到190℃，之后通過(guò)10℃/min上升到230℃。之后再以20℃/min上升到260℃，保持7.5 min，進(jìn)樣量為1 μL，不實(shí)施分流進(jìn)樣。

2 ?結(jié)果分析

2.1 ?農(nóng)殘?jiān)囼?yàn)樣品氣相色譜對(duì)比檢測(cè)

在本次對(duì)比試驗(yàn)中，一共檢測(cè)了110個(gè)樣品，通過(guò)省檢與市檢。在省檢中具體檢驗(yàn)結(jié)果劃分為5個(gè)濃度，主要是12.21-62.5、2.51-12.50、0.51-2.50、0.11-0.50、≤0.1 mg/kg，獲取的小組樣品檢測(cè)結(jié)果如表1所示。從平均檢測(cè)結(jié)果中可知，各類(lèi)農(nóng)藥對(duì)比檢測(cè)針對(duì)檢測(cè)結(jié)果具有較大差異性。丙溴磷、三唑磷、毒死蜱等出峰時(shí)間相對(duì)較長(zhǎng)的農(nóng)藥之間差別較小，其中甲胺磷、乙酰甲胺磷出峰時(shí)間相對(duì)較快的檢測(cè)結(jié)果差異性較大。從多個(gè)濃度中能得出，基于0.1-2.5 mg/kg濃度范圍的差異性較小，檢測(cè)結(jié)果比大于2.5 mg/kg的差異更大。

2.2 ?商品農(nóng)藥對(duì)比檢測(cè)

檢測(cè)人員應(yīng)用萬(wàn)分之一天平將商品農(nóng)藥稱(chēng)取一定量藥液，通過(guò)乙酸乙酯進(jìn)行稀釋。依照農(nóng)藥標(biāo)明量展開(kāi)濃度計(jì)算，獲取對(duì)應(yīng)的計(jì)算結(jié)果，實(shí)際檢測(cè)結(jié)果如表2所示。將計(jì)算結(jié)果與省檢進(jìn)行對(duì)比可知，三唑磷以及丙溴磷復(fù)配劑大體上相同，但是丙溴磷以及毒死蜱單劑檢測(cè)結(jié)果要明顯高出對(duì)應(yīng)的計(jì)算結(jié)果，和實(shí)際計(jì)算結(jié)果相差了32.7%、89.3%。主要是由于標(biāo)樣濃度為0.1 mg/L，一點(diǎn)法計(jì)算產(chǎn)生誤差。計(jì)算結(jié)果與市檢結(jié)果對(duì)比能得出，三唑磷、毒死蜱、丙溴磷復(fù)配劑相對(duì)相差在1.6%以及20.6%，對(duì)應(yīng)性良好。在進(jìn)口氣相色譜應(yīng)用中要展開(kāi)全面自動(dòng)化進(jìn)樣不間斷檢測(cè)，其中混標(biāo)濃度為0.1 mg/L，每針樣品量為1 μL。進(jìn)樣前后各進(jìn)一針混標(biāo)，中途每檢驗(yàn)10個(gè)樣品要進(jìn)行一針混標(biāo)，一共進(jìn)混標(biāo)13針。

在一點(diǎn)法計(jì)算應(yīng)用中要具備較好的線(xiàn)性關(guān)系，采取不同濃度以及進(jìn)樣量實(shí)施線(xiàn)性關(guān)系試驗(yàn)。在檢驗(yàn)之前以進(jìn)樣5μL（1.0 mg/L混標(biāo)）設(shè)定組分表，對(duì)應(yīng)的5μL出峰面積對(duì)應(yīng)濃度是1 mg/L。每次處理連續(xù)重復(fù)進(jìn)入三針，具體結(jié)果如表3所示。各類(lèi)農(nóng)藥之間具備的線(xiàn)性關(guān)系差異性較大，5μL濃度中，丙溴磷以及毒死蜱具備良好的線(xiàn)性關(guān)系。在1-10 mg/L時(shí)，乙酰甲胺磷具備的線(xiàn)性關(guān)系較好。其中甲胺磷線(xiàn)性關(guān)系不好時(shí)，在較高濃度狀態(tài)中實(shí)際獲取的檢測(cè)結(jié)果較高。

2.3 ?農(nóng)殘速測(cè)與氣相色譜檢測(cè)結(jié)果對(duì)比

選取多種蔬菜通過(guò)稱(chēng)量之后在蔬菜中補(bǔ)充農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，促使上機(jī)測(cè)定溶液中每種標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥0.5 mg/L，依照樣品操作步驟展開(kāi)8種農(nóng)藥回收率測(cè)定。其中實(shí)際回收率保持在85%-112%即為合格，在本試驗(yàn)中90%-110%屬于最合理的判定數(shù)據(jù)。從試驗(yàn)結(jié)果中獲取的93.8%農(nóng)藥殘留回收率能有效滿(mǎn)足要求?；厥章什町愋灾饕鞘艿絻x器反應(yīng)信號(hào)強(qiáng)弱有較大關(guān)聯(lián)。在處理過(guò)程中要注重補(bǔ)充二氯甲烷，之后再添加無(wú)水硫酸鈉，能有效降低各類(lèi)檢測(cè)樣品結(jié)塊問(wèn)題。綜合應(yīng)用抽濾技術(shù)，促使浸提溶液能有效回收，此類(lèi)操作均能對(duì)各項(xiàng)數(shù)據(jù)精確化收集，將農(nóng)藥殘留平均回收率控制在最合理范圍內(nèi)，有助于提高試驗(yàn)結(jié)果滿(mǎn)意度。從獲取結(jié)果中可知，農(nóng)藥殘毒檢測(cè)結(jié)果由于蔬菜種類(lèi)以及農(nóng)藥種類(lèi)差異性不大。農(nóng)藥對(duì)于丁酰膽堿酯酶抑制作用為毒死蜱<三唑磷<丙溴磷，其中丙溴磷較為敏感，部分蔬菜丙溴磷含量達(dá)到0.02 mg/kg，實(shí)際農(nóng)藥殘留率能超出70%，農(nóng)藥殘毒檢測(cè)結(jié)果屬于陽(yáng)性。

3 ?結(jié)論

綜合上述，通過(guò)試驗(yàn)得出三唑磷、丙溴磷、毒死蜱出峰時(shí)間較遲的組份差別較小，乙酰甲胺磷與甲胺磷出峰時(shí)間較早的相差較大。進(jìn)口的AgiletGC-7890A的氣相色譜儀在應(yīng)用中具有較大價(jià)值，試驗(yàn)檢測(cè)參照NY/T761-2008標(biāo)準(zhǔn)，測(cè)定過(guò)程各項(xiàng)操作較為便捷，綜合精密度與回收效率較高。獲取的農(nóng)藥殘留回收數(shù)據(jù)較為規(guī)范，能有效獲取有機(jī)磷殘留情況。

參考文獻(xiàn)

[1] 康文靖. 氣相色譜儀在蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用[J]. 湖南農(nóng)業(yè)科學(xué)，2010（1）：76-78.