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    煤礦在用大容量鋰離子蓄電池安全性分析及管理措施

    2020-07-27 09:48:26
    煤礦安全 2020年7期
    關(guān)鍵詞:大容量礦用鋰電池

    姚 源

    (安標國家礦用產(chǎn)品安全標志中心有限公司,北京100013)

    鋰離子蓄電池(以下簡稱鋰電池)具有能量密度高、放電特性平穩(wěn)、無記憶效應(yīng)、循環(huán)壽命長等諸多優(yōu)點,在我國交通運輸、電力儲能等領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用[1]。由于鋰電池屬于高能、有機化學電池,當生產(chǎn)過程中存在缺陷或者誤用濫用時,就有發(fā)生電解液泄放、著火,甚至爆炸的可能[2],業(yè)界也普遍認為隨著鋰電池應(yīng)用范圍的擴大,其發(fā)生事故的風險也加速增加[3],在航空等特殊領(lǐng)域也有嚴格限制[4-5],因此鋰電池的安全一直是各方關(guān)注焦點。

    在煤礦領(lǐng)域應(yīng)用中,自2013 年以來,單體電池額定容量超過10 Ah 的大容量鋰電池逐步開始在監(jiān)測通信系統(tǒng)、電動無軌膠輪車等礦用裝備中應(yīng)用,截至2018 年,煤礦井下使用的大容量鋰電池的生產(chǎn)企業(yè)有13 家,應(yīng)用于100 多個不同類型的礦用裝備中,常用容量為20、60、100 Ah,其中60 Ah 應(yīng)用最多,占比接近60%。近年來,隨著國家大力推進煤礦開采的超產(chǎn)高效、無人少人化,大功率、智能化的機器人裝備發(fā)展速度加快,大容量鋰電池的應(yīng)用也越來越廣[6-8]。

    為提高使用安全性,在礦用產(chǎn)品安全標志準入過程中對鋰電池的應(yīng)用提出了嚴格要求,包括僅能使用磷酸鐵鋰電池、必須進行針刺/擠壓/熱沖擊等試驗、容量不得超過100 Ah、同一隔爆外殼內(nèi)只允許串聯(lián)、必須配備電池管理系統(tǒng)等,但仍有安全問題發(fā)生。研究認為,除了鋰電池的生產(chǎn)制造技術(shù)需要持續(xù)完善提高外,與使用中的維護管理及鋰電池安全性能隨使用時間劣化的時間效應(yīng)有直接關(guān)系[9-10]。為保障鋰電池在井下的使用安全,在對井下鋰電池使用與管理現(xiàn)狀系統(tǒng)調(diào)研的基礎(chǔ)上,對在用鋰電池安全性隨使用時間的劣化規(guī)律開展試驗研究,并提出了對策措施建議。

    1 煤礦用大容量鋰電池應(yīng)用與管理現(xiàn)狀

    赴內(nèi)蒙、陜西、山西、安徽等地調(diào)研發(fā)現(xiàn),大容量鋰電池較集中的應(yīng)用于監(jiān)測通信系統(tǒng)后備電源及輔助運輸設(shè)備動力電源2 個方面,在井下的應(yīng)用安全缺乏相應(yīng)的管理手段,安全性及充放電管理工作也尚未引起足夠重視。

    1.1 監(jiān)測通信系統(tǒng)后備電源

    目前監(jiān)測通信系統(tǒng)后備電源選用的大容量鋰電池均為安全性能較好的磷酸鐵鋰電池,供電方式以單體電池或4 只、6 只、8 只電池串聯(lián)為主,接近50%的設(shè)備采用的是容量為40 Ah 鋰電池,此類容量的單體電池總數(shù)約占應(yīng)用總數(shù)的72.81%,總?cè)萘考s占69.07%。

    電源均可實現(xiàn)電池電量低于設(shè)定值時自動充電,多支電池串聯(lián)供電的電源均具備放電均衡功能,均具備電池管理系統(tǒng)基本功能。只有約15.84%的設(shè)備可以進行遠程主動充放電維護保養(yǎng)工作,且僅能獲取基本信息,缺乏電池長期浮充條件下容量衰減與電池健康狀況的判別,充放電記錄也暫時無法調(diào)取。

    另外,缺乏遠程控制手段的電源,僅能在人工巡檢時通過電源本身的報警顯示才能發(fā)現(xiàn)電源的故障,維護過程更難以實現(xiàn)對電池進行周期性深度充放電的保養(yǎng)作業(yè)。此類后備電源使用均不超過3.5年,使用一段時間的后備電源的實際續(xù)航能力約為新電源的80%。

    1.2 輔助運輸用動力電源

    煤礦井下采用鋰電池為動力的輔助運輸設(shè)備主要為礦用防爆鋰電池蓄電池無軌膠輪車、防爆鋰電池蓄電池單軌吊與防爆鋰電池蓄電池電機車。作為輔助運輸設(shè)備的動力電源,需求的一致性使鋰電池的使用特點也較為統(tǒng)一。以電動無軌膠輪車為例進行分析。

    1)應(yīng)用管理情況。截至2018 年10 月,井下在用或試用的電動無軌膠輪車共有超過170 輛,包括材料運輸車和人員運輸車,車輛最早投入使用時間為2014 年,累計運行里程最高為320 000 km。在單體電池容量方面,主要選擇了86 Ah 和100 Ah 2 種磷酸鐵鋰電池,包括64 支、100 支串聯(lián)使用,電池管理系統(tǒng)也都具備車輛監(jiān)測所需功能,部分車輛可以回傳電池維護數(shù)據(jù)至廠家,供廠家維護保養(yǎng)參考。從調(diào)研數(shù)據(jù)反饋情況來看,所有車輛在使用一段時間后,續(xù)航里程較新車相比均有不同程度的下降,下降幅度小的大約為7%左右,下降幅度最大的大約為32%,僅能達到原有續(xù)航能力的68%。

    2)鋰電池應(yīng)用數(shù)據(jù)。從調(diào)研現(xiàn)場采集了某型號電動無軌膠輪車動力電源同一電池組中64 支鋰電池約4 個月的單體電池運行參數(shù)進行分析。從電池的電壓數(shù)據(jù)來看,充放電過程中出現(xiàn)57 次單體電池過充及42 次單體電池過放電情況。詳細分析典型的一次過充電的過程數(shù)據(jù),可以發(fā)現(xiàn)該組64 支單體電池中有59 支都發(fā)生了過充,過充率超過92%,且過充時間長達3 min,最高單體過充電壓接近4.3 V,最大電壓的單體電池與最小電壓的單體電池壓差達0.85 V,電池容量明顯不一致。這可能是由于使用一段時間后,電池一致性較差,導致電池管理系統(tǒng)未能即刻判定過充現(xiàn)象,過放電的原因也基本類似。分析結(jié)果表明,即使在型式檢驗中電池理系統(tǒng)的功能都已經(jīng)通過試驗,但實際投入使用時故障還是時有發(fā)生,故障嚴重程度也較為不可控制。

    2 煤礦在用鋰電池安全性分析

    為研究煤礦在用鋰電池安全性能劣化效應(yīng)及規(guī)律,在煤礦現(xiàn)場抽取了使用2 年的防爆鋰電池后備電源中配備的同一批60 Ah 磷酸鐵鋰電池進行試驗,同時選取一批同規(guī)格的新電池進行對比分析;抽取了1 臺運行使用3 年的后備電源中的電池管理系統(tǒng)測試5 個參數(shù)的檢測精度,并將測試數(shù)據(jù)與安標新產(chǎn)品認證時的數(shù)據(jù)對比,對其功能變化開展了相關(guān)研究。

    2.1 在用大容量鋰電池安全性試驗分析

    1)容量衰減分析。以5 A 充電、12.5 A 放電、充放電電壓區(qū)間2.5~3.65 V 循環(huán)20 次,每次循環(huán)后測定其容量值,進行對比分析。3 支新電池的首次放電平均容量為59.7 Ah,在開始幾次內(nèi)因電池活化放電容量略有提升,隨后保持穩(wěn)定,放電容量保持率為100%;3 支舊電池首次放電平均容量為56.5 Ah,20 次循環(huán)后平均放電容量衰減至55.6 Ah,放電容量保持率為98.7%。新舊礦用大容量鋰電池相比,舊電池的平均放電容量衰減為新電池的94.1%,舊電池出現(xiàn)了容量加速衰減加速的現(xiàn)象。

    2)EIS 交流阻抗圖譜分析。對于滿電態(tài)的新、舊礦用大容量鋰電池的進行EIS 交流阻抗圖譜分析。計算得新電池的歐姆內(nèi)阻為9.87 mΩ、電荷轉(zhuǎn)移阻抗為0.24 mΩ,舊電池的歐姆內(nèi)阻為26.12 mΩ、電荷轉(zhuǎn)移阻抗為0.91 mΩ。大量研究數(shù)據(jù)表明,鋰電池安全性與電池內(nèi)阻變化關(guān)系密切,這說明單體舊電池出現(xiàn)了嚴重的老化狀態(tài),安全性急劇下降。

    3)熱失控擴展試驗分析。熱失控擴展試驗常用來分析鋰電池的安全性能。對滿電狀態(tài)的新、舊電池進行熱失控擴展試驗,以1 C 電流過充10 min,隨后用500 W 功率的加熱片加熱5 min。試驗過程中新電池除有輕微鼓脹、加熱片所在位置電池殼有融化外,并無明顯其他變化;舊電池試驗過程中不僅出現(xiàn)了電池鼓脹、加熱片所在位置電池殼融化現(xiàn)象,還發(fā)生了漏液、冒煙的現(xiàn)象。舊電池雖未發(fā)生爆炸,但與新電池相比,其抵御高溫惡劣環(huán)境的安全性能已有較大程度降低。

    4)擠壓試驗分析。對滿電狀態(tài)的新、舊電池進行擠壓試驗,擠壓至形變量30%;新電池擠壓后電池殼體破裂,出現(xiàn)漏液,沒有發(fā)生燃燒、爆炸的現(xiàn)象。舊電池擠壓后電池殼體破裂,出現(xiàn)漏液,同樣沒有發(fā)生燃燒、爆炸的現(xiàn)象,但電池出現(xiàn)冒煙現(xiàn)象,說明舊電池擠壓所產(chǎn)生的熱量高于新電池,抵御機械沖擊的安全性比新電池差。由于窄邊擠壓的試驗條件更嚴酷,對比電池使用一段時間后的安全性差異的結(jié)果也更為明顯,對充滿電的全新電池和進行過500 次充放電循環(huán)電池的窄邊進行擠壓對比試驗。試驗過程中新電池僅出現(xiàn)冒煙現(xiàn)象,但循環(huán)后的電池已經(jīng)起火,說明循環(huán)后的舊電池抗機械沖擊性能也有明顯下降。

    從這4 項試驗來看,在用鋰電池無論在內(nèi)部安全性還是外部安全性上都已經(jīng)產(chǎn)生了較大降低,使用一段時間的鋰電池確實存在隱患。

    2.2 在用防爆鋰電池電源管理系統(tǒng)可靠性分析

    對抽取的防爆鋰電池后備電源,根據(jù)《礦用隔爆(兼本安)型鋰離子蓄電池電源安全技術(shù)要求》的規(guī)定,進行5 項參數(shù)測量精度測試,并將測試數(shù)據(jù)與安標新產(chǎn)品認證時的數(shù)據(jù)對比,鋰電池電源參數(shù)測量精度對比見表1。通過分析發(fā)現(xiàn),礦上抽回樣品的單體電池電壓值測量精度、電池組電壓精度、容量測量精度遠低于型式試驗,且不滿足初始要求,電池組電流、單體電池溫度精度雖能滿足要求,但也遠低于新產(chǎn)品。

    表1 鋰電池電源參數(shù)測量精度對比Table 1 Measuring accuracy contrast of Li-ion battery supply before and after use

    由于礦用鋰電池及防爆電源使用環(huán)境條件遠比地面條件惡劣,且維護保養(yǎng)難度大,所以在用鋰電池的電性能、電池管理系統(tǒng)的檢測精度都發(fā)生了不同程度的衰減,使用安全性明顯下降,在長期使用過程中確實存在發(fā)生事故的風險。

    3 安全管理措施建議

    1)持續(xù)保障和提高鋰電池的制造水平及應(yīng)用技術(shù)水平。既然鋰電池存在安全性能劣化的時間效應(yīng),那么新產(chǎn)品的現(xiàn)有安全要求不僅不能降低,反而應(yīng)持續(xù)提高,應(yīng)對生產(chǎn)、檢驗要進行嚴格把控,用電設(shè)備的在鋰電池的選型方面也應(yīng)當進一步強化一致性,強化串并聯(lián)的限制;同時,應(yīng)提升應(yīng)急處置措施,如在機器人用鋰電池電源已提出增加高效滅火措施,一旦電池發(fā)生熱失控起火可快速高效滅火,從源頭上不斷提高鋰電池電源的安全性。

    2)提高對鋰電池安全性能的檢驗要求。由于井下用鋰電池的更換較地面相比更不便捷,且從試驗結(jié)果來看,多次循環(huán)后鋰電池及其電源的安全保障性能下降明顯。為降低井下應(yīng)用鋰電池發(fā)生火災(zāi)的風險,煤礦用鋰電池建議新產(chǎn)品的型式試驗中應(yīng)當增加500 次循環(huán)后的安全性測試,甚至可以根據(jù)使用壽命,提升至1 000 次到2 000 次后的安全性能測試,目前在軍工的部分領(lǐng)域中,已經(jīng)用到了這樣更嚴格的標準。同時,鋰電池電源也應(yīng)當在型式試驗中增加一段模擬實際使用狀態(tài)后的性能測試,以提高鋰電池及設(shè)備整體的可靠性。

    3)細化鋰電池使用的維護管理要求。由于鋰電池充放電管理、維護保養(yǎng)都有諸多特殊要求,誤用濫用存在造成的安全事故的可能性,建議國家、行業(yè)和企業(yè)分級建立相關(guān)的安全使用管理要求,防止過充過放情況的發(fā)生,幫助建立用戶的良好使用習慣;同時,嚴格控制鋰電池的使用壽命,在安全的前提下,最大程度的發(fā)揮鋰電池性能。

    4)加快研發(fā)電池管理系統(tǒng)相關(guān)功能??茖W合理的維護和監(jiān)測使用是礦用鋰電池應(yīng)用安全的基本保障,電池管理系統(tǒng)是維護與監(jiān)測礦用鋰電池的基本手段,電池管理系統(tǒng)不僅要能實現(xiàn)日常電池狀態(tài)的監(jiān)測與管理,在熱失控的早期能提前發(fā)現(xiàn)電池異常并及時報警,同時針對如監(jiān)控系統(tǒng)后備電源等特殊用途的礦用設(shè)備,還應(yīng)進一步增設(shè)定期維護、巡檢、調(diào)校、測試等功能,為井下設(shè)備供電電源精準配置提供支持,避免形成新的危險因素。

    4 結(jié) 語

    深入調(diào)研了大容量鋰電池在煤礦安全監(jiān)控系統(tǒng)、防爆無軌運輸車輛等重要裝備中的使用現(xiàn)狀,現(xiàn)場采集并分析在用鋰電池的運行信息,選取典型電池樣品分別開展容量衰減、EIS 交流阻抗圖譜分析、熱失控擴展與安全性測試等比對試驗,發(fā)現(xiàn)在用鋰電池及電源的安全性會有明顯降低。綜合分析使用情況與試驗分析結(jié)果,提出保障大容量鋰電池在煤礦井下安全使用的對策措施。

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