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    半浸泡在Na2SO4溶液中水泥凈漿不同部位化學(xué)侵蝕產(chǎn)物對比

    2020-07-13 09:54:20劉贊群張豐燕鄧德華
    建筑材料學(xué)報 2020年3期
    關(guān)鍵詞:礬石凈漿水灰比

    劉贊群, 裴 敏, 張豐燕, 鄧德華

    (1.中南大學(xué) 土木工程學(xué)院, 湖南 長沙 410075; 2.中南大學(xué) 高速鐵路建造技術(shù)國家工程實(shí)驗(yàn)室, 湖南 長沙 410075)

    當(dāng)硅酸鹽水泥混凝土構(gòu)件半暴露在含硫酸鹽的地下水、土壤中時,混凝土構(gòu)件靠近地面的蒸發(fā)區(qū)部位通常產(chǎn)生嚴(yán)重破壞,而直接掩埋在地下水、土壤中的部位卻保持完整,通常認(rèn)為,硫酸鹽的物理鹽結(jié)晶破壞是導(dǎo)致混凝土蒸發(fā)區(qū)破壞的原因[1].但課題組前期大量的定性分析試驗(yàn)表明:將硅酸鹽水泥凈漿試件和混凝土試件半浸泡在硫酸鈉溶液中,經(jīng)過一段時間的侵蝕后,靠近液面的蒸發(fā)區(qū)發(fā)生了開裂、剝落破壞現(xiàn)象[2-3];經(jīng)微觀分析發(fā)現(xiàn),試件表層發(fā)生了碳化,產(chǎn)生了顆粒狀的碳酸鈣晶體,而在碳酸鈣晶體內(nèi)部,發(fā)生了硫酸鈉結(jié)晶破壞,碳酸鈣晶體產(chǎn)生了蜂窩狀破壞[2];但是,導(dǎo)致試件開裂、剝落破壞的主要原因還是由化學(xué)反應(yīng)所致[2-3].根據(jù)這些研究結(jié)果,得出了1個新的觀點(diǎn):硫酸鹽結(jié)晶只發(fā)生在碳化的混凝土表層;而在混凝土內(nèi)部大范圍高濃度孔溶液區(qū)范圍內(nèi)依然是化學(xué)侵蝕破壞.野外工程實(shí)例調(diào)研結(jié)果[4-5]也支持這一觀點(diǎn),即在碳化的混凝土表層產(chǎn)生了硫酸鈉結(jié)晶,而在內(nèi)部未碳化的部位依然是化學(xué)侵蝕破壞,碳化是混凝土中出現(xiàn)硫酸鹽結(jié)晶破壞的前提[6-8].據(jù)此觀點(diǎn)可以得到2個可能的結(jié)果:一是混凝土碳化深度越大,其蒸發(fā)區(qū)受硫酸鹽結(jié)晶破壞越嚴(yán)重;二是如果沒有碳化的影響,混凝土蒸發(fā)區(qū)應(yīng)該完全是硫酸鹽化學(xué)侵蝕破壞,因?yàn)檎舭l(fā)區(qū)中硫酸根離子濃度更高[9-10],應(yīng)該比浸泡區(qū)中產(chǎn)生更多的化學(xué)侵蝕產(chǎn)物,從而引起更嚴(yán)重的破壞.第1個可能的結(jié)果已經(jīng)在文獻(xiàn)[11-12]中進(jìn)行了研究,本文將聚焦第2個可能的結(jié)果,在沒有碳化作用時,對蒸發(fā)區(qū)和浸泡區(qū)中化學(xué)侵蝕產(chǎn)物進(jìn)行定量分析.

    碳化對硅酸鹽水泥水化產(chǎn)物的影響是消耗水化產(chǎn)物中的Ca(OH)2,降低孔溶液的pH值,從而引起C-S-H凝膠脫鈣生成CaCO3[13],鈣礬石受碳化的影響,分解生成石膏,石膏受碳化的影響,最終生成CaCO3[14-15].因此,雖然蒸發(fā)區(qū)中由于硫酸鹽化學(xué)侵蝕生成了大量鈣礬石和石膏,但在碳化的作用下,鈣礬石和石膏會消失,從而混淆其破壞機(jī)理.

    本文采用氮?dú)獗Wo(hù),將硅酸鹽水泥凈漿試件半浸泡在硫酸鈉溶液中,通過X射線衍射(XRD)和熱重分析(TG),定量對比研究不同水灰比和不同侵蝕齡期下試件蒸發(fā)區(qū)和浸泡區(qū)中的化學(xué)侵蝕產(chǎn)物生成量,對半浸泡硅酸鹽水泥凈漿蒸發(fā)區(qū)受硫酸鹽侵蝕破壞的機(jī)理做進(jìn)一步的研究和討論.

    1 試驗(yàn)

    1.1 原材料

    采用P.I 42.5水泥,其化學(xué)組成(1)文中涉及的組成、水灰比等除特別說明外均為質(zhì)量分?jǐn)?shù)或質(zhì)量比.見表1.拌和水為自來水.硫酸鈉溶液采用化學(xué)分析純Na2SO4試劑配制,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%.

    表1 水泥化學(xué)組成Table 1 Chemical composition of cement w/%

    1.2 試件制備

    將水灰比為0.35、0.45、0.55的水泥凈漿攪拌好后,灌入尺寸為10mm×40mm×160mm的模具中,振搗密實(shí)后用塑料薄膜覆蓋,放入恒溫恒濕養(yǎng)護(hù)室內(nèi)養(yǎng)護(hù)24h后拆模,將其全浸泡在飽和 Ca(OH)2溶液中在(20±1)℃下養(yǎng)護(hù)50d,取出,用抹布擦干表面水分后馬上放入真空干燥器中在 (20±1)℃ 下干燥7d,得到水泥凈漿試件.

    1.3 試驗(yàn)裝置

    試驗(yàn)裝置1示意圖見圖1,其中包括密封環(huán)境箱、試件浸泡箱、溶液箱、氮?dú)鉂舛?體積分?jǐn)?shù))測試儀(杭州佳長電子科技有限公司生產(chǎn)的KY-2N氮?dú)夥治鰞x,測量范圍:70.00%~99.99%)和液氮罐.試驗(yàn)裝置2為可程式環(huán)境箱,箱內(nèi)溫、濕度可人為設(shè)定.試驗(yàn)裝置1用于完成N2環(huán)境下的半浸泡試驗(yàn),試驗(yàn)裝置2用于完成空氣環(huán)境下的半浸泡試驗(yàn).

    圖1 試驗(yàn)裝置1示意圖Fig.1 Test set-up 1

    半浸泡試驗(yàn)條件為:(1)采用過飽和NaCl溶液控制密封環(huán)境箱中的相對濕度為75%,試驗(yàn)過程中隨著水分蒸發(fā),密封環(huán)境箱中的相對濕度上升,穩(wěn)定在(80±5)%;(2)試件浸泡箱是1個六面體盒子,上蓋板低于盒壁上沿10mm,并在蓋板上鉆出20個尺寸為11mm×41mm的孔,用于固定試件,浸泡箱底與NaCl溶液液面之間相隔30mm;(3)將試件浸泡箱固定在密封環(huán)境箱內(nèi),通過軟管與外部裝有5%硫酸鈉溶液的溶液箱形成連通器,通過控制溶液箱中的溶液高度來控制試件浸泡在容器中的液面高度;(4)氮?dú)夤夼c密封環(huán)境箱連接,試驗(yàn)過程中保持氮?dú)鉂舛仍?5%以上.

    1.4 試驗(yàn)及測試方法

    將水泥凈漿試件分成3組:第1組半插入試驗(yàn)裝置1中的試件浸泡箱中,立刻密封環(huán)境箱,用真空泵抽取一部分空氣,然后循環(huán)充入氮?dú)?,?dāng)?shù)獨(dú)鉂舛却笥?5%以后關(guān)閉閥門,試驗(yàn)過程中及時補(bǔ)充氮?dú)猓S持氮?dú)鉂舛取?5%;第2組選取水灰比為0.45的試件半浸泡在裝有5%硫酸鈉溶液的容器中,放入可程式環(huán)境箱(空氣環(huán)境,試件在該環(huán)境下發(fā)生碳化)中,保持相對濕度為(80±5)%;第3組全浸泡在飽和氫氧化鈣溶液中養(yǎng)護(hù),作為對照組.

    半浸泡50、100d后,將試件從密封環(huán)境箱中移出,立刻放入裝有硅膠的真空干燥器中干燥7d.用毛刷將試件表面清理干凈,試件典型的表面形貌如圖2所示.對應(yīng)圖2中的試件蒸發(fā)區(qū)、水膜區(qū)和浸泡區(qū)部位,用小刀將浸泡區(qū)、水膜區(qū)表面約1mm厚的凈漿刮下,將蒸發(fā)區(qū)表面1mm(邊緣部位2mm)厚的凈漿刮下,用瑪瑙研缽磨細(xì)成粉,過80μm篩,分別選取2份各約5g樣品用作檢測分析.

    采用日本Rigaku公司Automated D/max-Ⅲ型X射線衍射儀獲得XRD圖譜.測試參數(shù):Cu-Kα靶;加速電壓40kV;電流40mA;掃描范圍5°~40°,掃描步長0.02°,每步0.4s.采用Labsys Evo同步熱分析儀進(jìn)行熱重分析(TG).升溫速率為10℃/min,溫度范圍為室溫~1000℃,N2氣氛.

    2 結(jié)果和討論

    2.1 試件形貌觀察

    圖2對比了在空氣環(huán)境和N2環(huán)境下,經(jīng)過100d浸泡后試件的表面情況.由圖2可見:在空氣環(huán)境中,試件表面覆蓋有大量的白色晶體;在氮?dú)猸h(huán)境中,試件表面沒有發(fā)現(xiàn)明顯的白色晶體;對比氮?dú)猸h(huán)境,空氣環(huán)境中的試件蒸發(fā)區(qū)范圍顯著增大.

    圖2 試件典型的表面形貌Fig.2 Typical visual observation of specimens

    圖2中試件表面不同的形貌特征說明碳化對試件蒸發(fā)區(qū)的破壞有顯著影響.多孔材料鹽結(jié)晶要產(chǎn)生破壞壓力,必須是內(nèi)部結(jié)晶[16],也就是說并不是材料表面鹽結(jié)晶越多,其破壞越嚴(yán)重,而是當(dāng)表面沒有明顯的鹽結(jié)晶時,其破壞更嚴(yán)重.碳化會細(xì)化水泥凈漿孔徑[13],從而提高試件中毛細(xì)吸附的高度,但碳化也會降低水泥凈漿孔隙率[13,17],阻礙溶液進(jìn)入試件內(nèi)部.根據(jù)燈芯效應(yīng)傳輸機(jī)理[18-19],孔徑越細(xì),則孔隙率降低,越不利于形成內(nèi)部結(jié)晶.那么,在氮?dú)猸h(huán)境下,如果蒸發(fā)區(qū)破壞機(jī)理也是鹽結(jié)晶破壞,那么其破壞應(yīng)該比受碳化影響的試件更嚴(yán)重.而試驗(yàn)結(jié)果顯示,碳化顯著加劇了混凝土蒸發(fā)區(qū)受硫酸鈉的侵蝕破壞[11-12].因此,在氮?dú)猸h(huán)境中,蒸發(fā)區(qū)并沒有發(fā)生鹽結(jié)晶破壞,而是化學(xué)侵蝕破壞.要證明其發(fā)生了化學(xué)反應(yīng),就要證明在試件蒸發(fā)區(qū)中生成的化學(xué)產(chǎn)物量比浸泡區(qū)中生成的化學(xué)產(chǎn)物量要多,才會導(dǎo)致更嚴(yán)重的破壞.因此,對應(yīng)圖2(b)中試件不同區(qū)域,分別取樣進(jìn)行XRD和TG分析,同時還測試了對照組試件的內(nèi)部產(chǎn)物;作為對比,也對應(yīng)刮取了空氣環(huán)境中試件蒸發(fā)區(qū)和浸泡區(qū)的表面樣品,用于XRD分析.

    2.2 XRD分析

    在氮?dú)猸h(huán)境中,水灰比為0.35、0.45、0.55的水泥凈漿試件PC0.35、PC0.45、PC0.55半浸泡50、 100d 后,不同部位所取樣品的XRD分析結(jié)果見 圖3.同時,圖3還列出了對照組的內(nèi)部產(chǎn)物XRD圖譜.

    由圖3可見:在氮?dú)猸h(huán)境下,半浸泡50d后,各試件在蒸發(fā)區(qū)、水膜區(qū)和浸泡區(qū)內(nèi)都生成了鈣礬石(AFt)和石膏(CaSO4·2H2O),但峰強(qiáng)對比不明顯;蒸發(fā)區(qū)中的Ca(OH)2峰強(qiáng)相較水膜區(qū)有明顯減弱,水膜區(qū)中的Ca(OH)2峰又比浸泡區(qū)中的峰強(qiáng)有明顯減弱;3種水灰比試件3個部位的 CaCO3峰強(qiáng)均區(qū)別不大,這說明在氮?dú)猸h(huán)境下,碳化影響不明顯;與飽和氫氧化鈣溶液中密封養(yǎng)護(hù)的對照組試件相比,在氮?dú)猸h(huán)境下,經(jīng)過100d浸泡后,相同水灰比試件的蒸發(fā)區(qū)、水膜區(qū)、浸泡區(qū)中生成的鈣礬石和石膏峰強(qiáng)出現(xiàn)了明顯區(qū)別,蒸發(fā)區(qū)中的鈣礬石和石膏峰強(qiáng)比浸泡區(qū)中相應(yīng)的峰強(qiáng)有顯著增加,對照組試件中鈣礬石和石膏峰強(qiáng)最弱.這說明浸泡時間越長,蒸發(fā)區(qū)中生成的化學(xué)產(chǎn)物越多,與水膜區(qū)和浸泡區(qū)相比,蒸發(fā)區(qū)化學(xué)反應(yīng)更嚴(yán)重.由圖3還可見,在3種水灰比試件的蒸發(fā)區(qū)中均沒有發(fā)現(xiàn)硫酸鈉晶體,說明沒有發(fā)生鹽結(jié)晶破壞.

    圖3 氮?dú)猸h(huán)境下半浸泡50、100d后不同水灰比水泥凈漿試件的XRD圖譜Fig.3 XRD patterns of pastes with different water-cement ratios after 50,100d partial exposure under N2 condition

    圖4給出了空氣環(huán)境下半浸泡100d后水灰比為0.45的水泥凈漿試件的XRD圖譜.

    圖4 空氣環(huán)境下半浸泡100d后水灰比為0.45的水泥凈漿試件的XRD圖譜Fig.4 XRD patterns of paste with water-cement ratio of 0.45 after 100d partial immersion under air atmosphere

    由圖4和圖3(d)可見,浸泡時間相同時,空氣環(huán)境下水泥凈漿浸泡區(qū)的XRD圖譜與氮?dú)猸h(huán)境下水泥凈漿浸泡區(qū)的XRD圖譜相似:沒有突出的 CaCO3峰,說明水泥凈漿避免了碳化的影響;有突出的鈣礬石峰,說明水泥凈漿中發(fā)生了硫酸鹽化學(xué)侵蝕;沒有明顯的石膏峰.

    由圖4還可見,空氣環(huán)境下水灰比為0.45的水泥凈漿試件半浸泡100d后,在其蒸發(fā)區(qū)中,出現(xiàn)了很強(qiáng)的CaCO3峰,但鈣礬石峰相對于浸泡區(qū)中發(fā)生了顯著的下降.CaCO3峰是受碳化的影響出現(xiàn)的,其來源有Ca(OH)2與CO2之間的反應(yīng)、C-S-H的脫鈣[13]以及鈣礬石的分解[14-15].在沒有受到碳化作用時,蒸發(fā)區(qū)比浸泡區(qū)出現(xiàn)更高的鈣礬石峰(見 圖3(d));而在碳化作用下,鈣礬石峰卻出現(xiàn)了下降,因此可以認(rèn)為碳化環(huán)境不利于鈣礬石的生成,使得蒸發(fā)區(qū)中本應(yīng)發(fā)生化學(xué)侵蝕,卻由于碳化作用,生成了碳酸鈣.由于碳酸鈣與硫酸鈉不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),在碳酸鈣顆粒狀晶體內(nèi)部出現(xiàn)了蜂窩狀的鹽結(jié)晶破壞[20],而且碳化深度越大,鹽結(jié)晶破壞越嚴(yán)重[11-12].

    2.3 熱重分析

    根據(jù)圖3中的XRD分析結(jié)果,選取了氮?dú)猸h(huán)境下半浸泡50d后3種水灰比試件的蒸發(fā)區(qū)和浸泡區(qū)樣品進(jìn)行熱重分析,3種試件的熱重曲線均相似,本文僅取氮?dú)猸h(huán)境下半浸泡50d后試件PC0.55的曲線進(jìn)行分析,如圖5所示.圖4的分析結(jié)果已表明空氣環(huán)境下水泥凈漿的碳化作用非常明顯,而且已有研究[11-12]也有詳細(xì)討論,因此本文就不再對空氣環(huán)境下的水泥凈漿進(jìn)行熱重分析.

    圖5 氮?dú)猸h(huán)境下半浸泡50d后試件PC0.55的熱重分析Fig.5 Thermal gravity analysis of specimen PC0.55 after 50d partial immersion under N2 atmosphere

    由圖5可見,氮?dú)猸h(huán)境下半浸泡50d后試件PC0.55的蒸發(fā)區(qū)中鈣礬石和石膏吸熱峰比浸泡區(qū)中相應(yīng)的吸熱峰都有所增大,氫氧化鈣吸熱峰卻降低,而碳酸鈣吸熱峰沒有明顯差異.

    采用熱重分析對硅酸鹽水泥水化產(chǎn)物進(jìn)行研究存在一定的爭議:氫氧化鈣和碳酸鈣的熱重分解對應(yīng)溫度區(qū)域比較確定,400~500℃對應(yīng)的質(zhì)量損失為氫氧化鈣脫水分解,600~780℃對應(yīng)的質(zhì)量損失為碳酸鈣分解;在低于200℃時,由于水化產(chǎn)物分解和水泥中不同水分蒸發(fā)對應(yīng)溫度區(qū)間有重疊,因此對鈣礬石和石膏的分解溫度區(qū)間有不同的定義.文獻(xiàn)[21-23]認(rèn)為鈣礬石的分解溫度為50~110℃,而文獻(xiàn)[24]認(rèn)為是50~150℃;文獻(xiàn)[25-26]認(rèn)為 100~ 130℃對應(yīng)的質(zhì)量損失為吸附水蒸發(fā);文獻(xiàn)[27]認(rèn)為石膏的分解溫度對應(yīng)128~ 188℃,主要峰值為164℃;文獻(xiàn)[25-26]認(rèn)為160~185℃對應(yīng)的質(zhì)量損失還包括結(jié)合水的蒸發(fā).

    本文為了避免碳化的影響,在處理測試樣品時,并沒有在40℃下干燥至恒重[21],而是將樣品在裝有硅膠的真空干燥器中干燥7d,然后抽真空密封樣品,放在真空干燥器中保存直至測試.根據(jù)圖5中的實(shí)際測試曲線,鈣礬石對應(yīng)的分解溫度峰值接近120℃,綜合文獻(xiàn)[21-27]中有關(guān)鈣礬石和石膏的分解溫度,選取50~130℃對應(yīng)的質(zhì)量損失為鈣礬石脫水分解,130~190℃對應(yīng)的質(zhì)量損失為石膏脫水分解.當(dāng)然,在對應(yīng)的鈣礬石和石膏脫水分解溫度范圍內(nèi)還伴隨著C-S-H凝膠中的水分蒸發(fā),但由于凈漿試件在浸泡前已經(jīng)養(yǎng)護(hù)50d,水泥水化產(chǎn)物中的C-S-H凝膠量基本穩(wěn)定,隨著浸泡時間的延長,其生成量也不會再有大的變化,在受熱分解時,C-S-H凝膠中水分蒸發(fā)引起的質(zhì)量損失對蒸發(fā)區(qū)和浸泡區(qū)的影響是一樣的.因此,在50~130℃和130~190℃范圍內(nèi),蒸發(fā)區(qū)和浸泡區(qū)中產(chǎn)物質(zhì)量損失率的差異主要是由鈣礬石和石膏所致.氮?dú)猸h(huán)境下半浸泡50、100d后不同水灰比試件各部位主要化學(xué)產(chǎn)物含量計算結(jié)果見表2、3.

    表2 氮?dú)猸h(huán)境下半浸泡50d后不同水灰比試件各部位主要化學(xué)產(chǎn)物含量Table 2 Content of products in different zones of pastes with different water-cement ratios after 50d partial immersion under N2 atmosphere w/%

    表3 氮?dú)猸h(huán)境下半浸泡100d后不同水灰比試件各部位主要化學(xué)產(chǎn)物含量Table 3 Content of products in different zones of pastes with different water-cement ratios after 100d partial immersion under N2 atmosphere w/%

    由表2可見:氮?dú)猸h(huán)境下半浸泡50d后不同水灰比試件各部位碳酸鈣含量基本都在1%左右;蒸發(fā)區(qū)中氫氧化鈣含量比浸泡區(qū)中氫氧化鈣的含量有大幅度降低;蒸發(fā)區(qū)中鈣礬石和石膏含量比浸泡區(qū)中也有明顯增加.

    在50~130℃下,同時有C-S-H和鈣礬石的分解.蒸發(fā)區(qū)中硫酸根離子濃度要大于浸泡區(qū)中的硫酸根離子濃度[9-10],而高濃度硫酸鹽對C-S-H的分解作用更大[28];對應(yīng)50~130℃的熱重分析結(jié)果,蒸發(fā)區(qū)中留下的C-S-H量將小于浸泡區(qū)中C-S-H的量,但本試驗(yàn)結(jié)果顯示,在此溫度區(qū)間內(nèi)蒸發(fā)區(qū)的質(zhì)量損失率反而大于浸泡區(qū)中的質(zhì)量損失率,這進(jìn)一步說明蒸發(fā)區(qū)中生成了大量鈣礬石.

    相比50d,半浸泡100d后,試件浸泡區(qū)中石膏含量有一定降低(見表3),其原因可能是水泥中原有石膏的影響,由于浸泡區(qū)水泥凈漿內(nèi)部孔溶液硫酸根離子濃度較低[9-10],不利于石膏的生成[28],隨著浸泡時間的延長,原有石膏消耗分解,使其含量反而降低.

    實(shí)際上,鈣礬石和石膏的來源都有2個方面:鈣礬石來源于水泥水化和化學(xué)反應(yīng);石膏來源于水泥磨細(xì)和化學(xué)反應(yīng).對應(yīng)鈣礬石和石膏的溫度分解區(qū)間還有C-S-H凝膠水分的蒸發(fā).因此,計算蒸發(fā)區(qū)和浸泡區(qū)中化學(xué)侵蝕產(chǎn)物(鈣礬石和石膏)含量的差值(Δw)應(yīng)該更能體現(xiàn)這2個部位化學(xué)反應(yīng)程度的差異,Δw的計算結(jié)果見圖6.

    圖6 氮?dú)猸h(huán)境下試件蒸發(fā)區(qū)和浸泡區(qū)中化學(xué)侵蝕產(chǎn)物含量的差值Fig.6 Δw of specimens under N2 atmosphere

    由圖6可見:

    (1)相比于50d,半浸泡100d后,氮?dú)猸h(huán)境下試件Δw顯著增大,這說明隨著浸泡時間的延長,蒸發(fā)區(qū)中的化學(xué)侵蝕產(chǎn)物增長加快.試驗(yàn)結(jié)果有力地證明了以前提出的觀點(diǎn)[2-3,5-10]:混凝土蒸發(fā)區(qū)中發(fā)生了比浸泡區(qū)中更加嚴(yán)重的化學(xué)侵蝕反應(yīng),生成了更多的化學(xué)侵蝕產(chǎn)物,導(dǎo)致了更嚴(yán)重的破壞.

    (2)半浸泡50d后,3種水灰比試件Δw變化并不明顯;但半浸泡100d后,水灰比為0.55的試件Δw有大幅度增長,約為其他2種水灰比試件的2倍.這說明水灰比為0.55的試件蒸發(fā)區(qū)中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)程度大于其他2種水灰比試件.

    (3)水灰比為0.45的試件Δw最小,說明水灰比為0.45的水泥凈漿蒸發(fā)區(qū)中化學(xué)反應(yīng)程度最低.

    當(dāng)水泥凈漿試件半浸泡在硫酸鈉溶液中時,溶液通過毛細(xì)吸附進(jìn)入試件的蒸發(fā)區(qū),水分在蒸發(fā)區(qū)部位蒸發(fā),硫酸鹽在蒸發(fā)區(qū)部位沉積,蒸發(fā)區(qū)內(nèi)孔溶液硫酸根離子濃度升高,接近飽和,而在浸泡區(qū)的孔溶液硫酸根離子濃度低于浸泡溶液的濃度[9-10],這是溶液燈芯效應(yīng)的傳輸動力[18-19],結(jié)果導(dǎo)致在蒸發(fā)區(qū)產(chǎn)生比浸泡區(qū)更嚴(yán)重的化學(xué)反應(yīng),生成更多的化學(xué)侵蝕產(chǎn)物.

    隨著水灰比的降低,試件內(nèi)部孔徑細(xì)化,同時孔隙率降低.孔隙率降低不利于溶液通過毛細(xì)吸附進(jìn)入試件蒸發(fā)區(qū);但孔徑細(xì)化有利于毛細(xì)吸附,可提升溶液在材料中的上升高度,促使溶液進(jìn)入蒸發(fā)區(qū).這2種相互矛盾的作用使水灰比存在1個平衡點(diǎn),使得進(jìn)入蒸發(fā)區(qū)內(nèi)的硫酸根離子量最少.水灰比為0.45時剛好達(dá)到這樣1個平衡點(diǎn),此時水泥凈漿蒸發(fā)區(qū)發(fā)生的化學(xué)侵蝕破壞反而比水灰比為0.35和0.55的水泥凈漿試件要少.

    燈芯效應(yīng)是半浸泡多孔材料內(nèi)溶液的傳輸機(jī)理,是巖石等多孔材料發(fā)生鹽結(jié)晶破壞的內(nèi)在原因[18-19],同時也是影響混凝土蒸發(fā)區(qū)內(nèi)化學(xué)反應(yīng)的內(nèi)在原因.為此,課題組還對半浸泡在硫酸鹽溶液中的混凝土開展了燈芯效應(yīng)傳輸過程的研究[29],將水灰比為0.35、0.40、0.45、0.50和0.55的混凝土試件(采用基準(zhǔn)水泥)半浸泡在5%硫酸鈉溶液中,放置在密封穩(wěn)定的環(huán)境中(可以忽略碳化作用),連續(xù)測試進(jìn)入試件內(nèi)部的硫酸根離子含量.試驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn),水灰比為0.45的混凝土中硫酸根離子進(jìn)入量最少;半浸泡90d后,只有水灰比為0.50和0.55的2組混凝土試件蒸發(fā)區(qū)出現(xiàn)了剝落現(xiàn)象,而水灰比為0.35、0.40和0.45的混凝土試件保持完整,沒有出現(xiàn)剝落破壞.這說明水灰比改變了混凝土孔隙結(jié)構(gòu),從而影響溶液的燈芯效應(yīng),傳輸過程存在的平衡點(diǎn)同樣出現(xiàn)在水灰比為0.45的混凝土中.因此,結(jié)合本文水泥凈漿試件化學(xué)侵蝕產(chǎn)物分析和混凝土燈芯效應(yīng)傳輸結(jié)果,可以認(rèn)為半浸泡在硫酸鹽環(huán)境中的混凝土,在水灰比小于0.45時具有較好的抗硫酸鹽化學(xué)侵蝕破壞能力.當(dāng)然,當(dāng)試件暴露在空氣環(huán)境中時,還必須考慮水灰比對混凝土碳化的影響,而文獻(xiàn)[11]中的試驗(yàn)結(jié)果表明,在碳化作用下,半浸泡在硫酸鈉溶液中,經(jīng)過240d后,水灰比為0.35和0.45的混凝土之間的破壞程度區(qū)別不大,而水灰比為0.55的混凝土發(fā)生了顯著的破壞.綜上,建議半浸泡在硫酸鹽環(huán)境中的混凝土水灰比不宜大于0.45.

    3 結(jié)論

    (1)水泥凈漿試件蒸發(fā)區(qū)中比浸泡區(qū)中生成了更多的鈣礬石和石膏等化學(xué)侵蝕產(chǎn)物,隨著浸泡時間的延長,蒸發(fā)區(qū)中的化學(xué)侵蝕產(chǎn)物比浸泡區(qū)中的化學(xué)侵蝕產(chǎn)物增長速率更快,定量證明了半浸泡條件下水泥凈漿蒸發(fā)區(qū)發(fā)生了比浸泡區(qū)更嚴(yán)重的硫酸鹽化學(xué)侵蝕破壞.

    (2)與水灰比為0.35和0.55的水泥凈漿相比,水灰比為0.45的水泥凈漿試件具有更好的抗化學(xué)侵蝕破壞能力,綜合前期試驗(yàn)結(jié)果,建議半浸泡在硫酸鹽環(huán)境中混凝土的水灰比不宜大于0.45.

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