殺螨劑的現(xiàn)狀及研究進(jìn)展

楊 旭，孫洪揚(yáng)，高一星，張 靜，張立新

（沈陽化工大學(xué)功能分子研究所，遼寧省綠色功能分子設(shè)計(jì)與開發(fā)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，沈陽市靶向農(nóng)藥重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，沈陽110142）

農(nóng)業(yè)害螨是一類植食性的節(jié)肢動物，屬節(jié)肢動物門（Arthropoda）、蛛形綱（Arachnida）、蜱螨目（Arachnoidea）。其具有形體微小、活動范圍廣、繁殖快、世代周期短、強(qiáng)耐藥性等特點(diǎn)[1]。農(nóng)業(yè)害螨是世界上公認(rèn)的難以防治生物類群之一[2]。在我國農(nóng)業(yè)害螨有40余種，其中較為常見的螨害主要有葉螨和癭螨，其對果樹、蔬菜、花卉等經(jīng)濟(jì)作物有極強(qiáng)的破壞能力。每年用于防治植食性害螨的農(nóng)用殺螨劑數(shù)量與銷售額在農(nóng)用殺蟲殺螨劑中僅次于鱗翅目（Lepidoptera）和同翅目（Homoptera）居第三位。

殺螨劑是現(xiàn)代農(nóng)業(yè)防治害螨的主要手段。但是近年來殺螨劑新品種上市少，很多品種已使用多年并且多種殺螨劑品種存有交互抗性，并且由于人為使用不當(dāng)?shù)仍颍r(nóng)業(yè)害螨抗藥性問題日趨嚴(yán)重。因此開發(fā)結(jié)構(gòu)新穎、作用機(jī)制獨(dú)特的新型高效殺螨劑，合理使用殺螨劑，成為農(nóng)業(yè)害螨的防治關(guān)鍵[3]。本文將就現(xiàn)有的殺螨劑及正在研發(fā)中的殺螨劑做相關(guān)綜述，為相關(guān)研發(fā)人員提供參考。

1 現(xiàn)有殺螨劑

根據(jù)中國農(nóng)藥信息網(wǎng)殺螨劑登記信息顯示，我國已登記的現(xiàn)有殺螨劑在結(jié)構(gòu)上主要有：有機(jī)錫類、甲脒類、氨基甲酸酯類、有機(jī)硫代磷酸脂類、苯甲酰基類、吡啶類、噻唑類、噻嗪類、四嗪類、吡唑類、吡咯類、喹唑啉類、惡唑啉類、僑聯(lián)二苯類等。其中按來源分類又可分為人工合成產(chǎn)物及天然產(chǎn)物兩大類，共計(jì)40余種化合物。

1.1 人工合成類殺螨劑

1.1.1 有機(jī)錫類

已登記的有機(jī)錫類殺螨劑有苯丁錫和三唑錫兩種（圖1），其分子式分別為C60H78OSn2和C20H35N3Sn。苯丁錫及三唑錫為長效感溫型殺螨劑，均具有良好的觸殺作用及胃毒作用。此外，苯丁錫還具備內(nèi)吸及滲透作用。其主要通過所含的錫元素來破壞害螨神經(jīng)系統(tǒng)來達(dá)到防治效果。在防效方面，三唑錫對防治螨卵、幼螨、若螨和成螨均表現(xiàn)良好且抗藥性仍處于低抗性水平。苯丁錫的殺螨能力及害螨抗性與三唑錫類似，但對螨卵效果不佳。根據(jù)登記信息得知三唑錫主要用于防治柑橙樹、山楂樹、梨樹等作物上的紅蜘蛛、白蜘蛛、全抓螨及繡壁虱等植食性害螨。苯丁錫主要用于柑橘樹紅蜘蛛、柑橘樹繡壁虱、蘋果樹紅蜘蛛的防治。三唑錫25%可濕性粉劑1 000倍液及苯丁錫50%可濕性粉劑2 000倍液在適當(dāng)?shù)臅r間后防效可達(dá)98%以上。目前，有機(jī)錫類殺螨劑的施藥方式均為噴霧，在使用苯丁錫或三唑錫時還應(yīng)注意與堿性農(nóng)藥混用會使藥效下降，并對蜜蜂、家蠶、赤眼蜂、魚類等有益生物有毒。苯丁錫和三唑錫最長登記有效期均至2024年12月左右。

圖1 苯丁錫和三唑錫化學(xué)結(jié)構(gòu)式

1.1.2 甲脒類

已登記的甲脒類殺螨劑有單甲脒和雙甲脒兩種（圖2），其分子式分別為C10H14N2和C19H23N3。單甲脒和雙甲脒為中低毒、廣譜、高效、感溫型殺蟲殺螨劑，具有觸殺、熏蒸、胃毒等多種殺螨作用，但在20℃以下時殺螨效果較差。單甲脒和雙甲脒對螨卵、幼螨、若螨和成螨均有良好的防治效果，25%單甲脒水劑及200 g/L雙甲脒乳油的1 000倍液防效均可在90%以上。雙甲脒的殺螨機(jī)制主要通過抑制害螨單胺氧化酶活性，激活腺苷酸環(huán)化酶，引起神經(jīng)的強(qiáng)興奮，最終使害螨麻痹死亡來達(dá)到防治效果。登記信息顯示，單甲脒和雙甲脒的施藥方式均為噴霧，并且不能與堿性農(nóng)藥混合使用。此外，雙甲脒在與對硫磷一起混合施用時還可能產(chǎn)生藥害。單甲脒及雙甲脒最新登記有效期分別至2024年7月和2024年9月。

圖2 單甲脒和雙甲脒化學(xué)結(jié)構(gòu)式

1.1.3 氨基甲酸酯類

已登記的氨基甲酸酯類殺螨劑有聯(lián)苯肼酯、異丙威、硫雙威、甲萘威（圖3），分子式依次為：C17H20N2O3、C11H15NO2、C10H18N4O4S3、C12H11NO2。聯(lián)苯肼酯、異丙威、硫雙威、甲奈威均為殺蟲殺螨劑，具有觸殺及胃毒作用，同時異丙威還具有植物內(nèi)吸傳導(dǎo)性。在殺螨機(jī)制方面，除聯(lián)苯肼酯是以抑制γ-氨基丁酸（GABA）受體以及抑制線粒體的呼吸作用為主外，其他的均以抑制乙酰膽堿酯酶（AchE）為主要?dú)⑾x殺螨機(jī)制。聯(lián)苯肼酯對害螨的各個生活階段均具有防治效果，但對成螨致死速度較慢。登記信息顯示，聯(lián)苯肼酯以防治草莓、木瓜的二斑葉螨，玫瑰、辣椒的茶黃螨，以及蘋果樹、柑橘樹紅蜘蛛等為主要功能，其43%懸浮劑3 000倍液防效可在94%以上。異丙威、硫雙威、甲奈威雖具有殺螨活性，但登記信息以殺蟲劑為主。在施用方法上，氨基甲酸酯類殺蟲殺螨劑均可采用噴霧的方式施藥。此外，異丙威還可以噴粉、點(diǎn)燃放煙，甲萘威還可以撒施。聯(lián)苯肼酯最新登記日期至2024年9月21日。

圖3 4 種氨基甲酸酯類殺螨劑化學(xué)結(jié)構(gòu)式

1.1.4 有機(jī)硫代磷酸酯類

已登記的有機(jī)硫代磷酸酯類殺螨劑共有10種，即二嗪磷、喹硫磷、樂果、伏殺硫磷、水胺硫磷、氧樂果、甲拌磷、三唑磷、馬拉硫磷、丙溴磷（圖4）。其分子式依次是：C12H21N2O3PS、C12H15N2O3PS、C5H12NO3PS2、C12H15ClNO4PS2、C11H16NO4PS、C5H12NO4PS、C7H17O2PS3、C12H16N3O3PS、C10H19O6PS2、C11H15BrClO3PS。以上10種有機(jī)硫代磷酸酯類殺蟲殺螨劑均具有觸殺及胃毒作用，部分如二嗪磷、馬拉硫磷，具有熏蒸作用。二嗪磷、樂果、氧樂果、甲拌磷具備程度不等的內(nèi)吸性，喹硫磷、水胺硫磷、丙溴磷具有良好的滲透作用。在殺蟲殺螨機(jī)制方面，以上10種殺蟲殺螨劑均通過抑制乙酰膽堿酯酶活性實(shí)現(xiàn)防治效果。登記信息顯示，目前除部分有機(jī)硫代磷酸酯類殺蟲殺螨劑主要用于棉花上害螨的防治外，其他均以殺蟲為主要功效。在施用方法上除甲拌磷以拌種、浸種外，其他殺螨劑均可采用噴霧方式施藥。此外，樂果還可以噴粉施藥，二嗪磷和丙溴磷還可進(jìn)行溝施。在施用有機(jī)硫代磷酸酯類殺螨劑時還應(yīng)注意該類農(nóng)藥對蜜蜂、魚類、家蠶均有毒，并且不能與堿性物質(zhì)同時施用。

圖4 10 種有機(jī)硫代磷酸類殺螨劑化學(xué)結(jié)構(gòu)式

1.1.5 其他含雜環(huán)類

除以上登記的各型殺螨劑外，還有其他15種性能各異的含雜環(huán)的殺螨劑，即氟啶胺、啶蟲脒、噻螨酮、噻蟲胺、四螨嗪、噻嗪酮、喹螨醚、乙螨唑、蟲螨腈、唑螨酯、乙唑螨腈、腈吡螨酯、螺蟲乙酯、螺螨酯、噠螨靈。

（1）氟啶胺。其分子式為C13H4Cl2F6N4O4，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖5（1），是最初由日本石原株式會社在1990年開發(fā)的吡啶類廣譜保護(hù)性殺菌劑。氟啶胺具有保護(hù)性，略微帶有治療及內(nèi)吸性。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)氟啶胺具有殺螨卵和殺幼螨能力。從機(jī)制上，氟啶胺實(shí)為解偶聯(lián)試劑通過分子中氨基的質(zhì)子化與去質(zhì)子化來改變線粒體內(nèi)膜對質(zhì)子的通透性并提高sod2轉(zhuǎn)錄水平干擾線粒體呼吸作用，最終造成害螨死亡。氟啶胺作為殺螨劑時對葉螨及繡壁虱均有良好效果。其500 g/L懸浮劑防治效果在95%以上，但氣溫小于20℃時效果較差。中國農(nóng)藥信息網(wǎng)顯示，氟啶胺作殺菌殺螨劑登記持有人為柳州惠農(nóng)農(nóng)化工有限公司，施藥方式為噴霧，并且該藥對魚類有毒。其最新登記有效期至2021年8月30日。

（2）啶蟲脒。其分子式為C10H11ClN4，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖5（2），屬于吡啶甲胺新煙堿類低毒殺蟲劑，并具有一定的殺螨活性。啶蟲脒具有觸殺作用及植物內(nèi)吸傳導(dǎo)性。在殺蟲殺螨機(jī)制方面，啶蟲脒分子可與乙酰膽堿受體特異結(jié)合，使其神經(jīng)過度興奮，最終使害蟲害螨麻痹死亡。啶蟲脒田間施藥主要以噴霧進(jìn)行。另外，在使用時應(yīng)注意啶蟲脒不能與堿性農(nóng)藥一起施用，并且啶蟲脒對蜜蜂及家蠶有毒。其最新登記有效期至2024年。

（3）噻螨酮。其分子式為C17H21ClN2O2S，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖5（3），是由日本曹達(dá)公司通過化合物篩選研究得到的一種噻唑類高效廣譜低毒殺螨劑。噻螨酮具有良好的植物表皮穿透性，但不具有內(nèi)吸傳導(dǎo)性。噻螨酮對螨卵、幼螨及若螨均有良好的防治效果，但對成螨無效，并且環(huán)境溫度對噻螨酮的殺螨活性影響不大。其對全抓螨和葉螨有良好的殺螨效果[4]。中國農(nóng)藥信息網(wǎng)數(shù)據(jù)顯示，噻螨酮登記防治對象主要為柑橙樹、棉花、蘋果樹、山楂樹紅蜘蛛，其5%乳油1 500倍液防效可達(dá)94%以上，主要以噴霧方式進(jìn)行施藥，同時在使用時應(yīng)注意不能與堿性農(nóng)藥一起施用，并且噻螨酮對蜜蜂及家蠶有毒。噻螨酮最新登記有效期至2024年12月。

（4）噻蟲胺。其分子式為C6H8ClN5O2S，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖5（4），屬于噻唑類低毒殺蟲劑，其本身具有一定的殺螨能力。噻蟲胺具有觸殺作用及胃毒作用，并具有滲透性及植物內(nèi)吸傳導(dǎo)性。從機(jī)制上，噻蟲胺為神經(jīng)系統(tǒng)激動劑，作用在煙堿型乙酰膽堿受體，造成神經(jīng)過度興奮，最終使害蟲害螨麻痹死亡，并且與常規(guī)農(nóng)藥均無交互抗性。噻蟲胺以拌種、撒施等方式進(jìn)行施藥。此外，使用時應(yīng)注意噻蟲胺對蜜蜂及家蠶有毒。

（5）四螨嗪。其分子式為C14H8Cl2N4，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖5（5），由沈陽化工研究院與南通第三化工廠研制。四螨嗪是一種四嗪類、非內(nèi)吸性、高效且長效、低毒的殺螨劑，具有觸殺作用及較強(qiáng)的親酯滲透力。從機(jī)制上，四螨嗪是一種接觸性殺螨卵劑，可造成其蛹期不正常發(fā)育。四螨嗪對螨卵、幼螨及若螨均有防治效果。中國農(nóng)藥信息網(wǎng)信息顯示，四螨嗪的主要防治對象為蘋果樹、柑橘樹、梨樹等作物上的紅蜘蛛和全抓螨，其20%懸浮劑2 000倍液的防效在80%以上。四螨嗪的施藥方式為噴霧。此外，在施用時應(yīng)注意四螨嗪不能與堿性農(nóng)藥一起使用，并且與唑螨酮存有交互抗性，對家蠶、蜜蜂、魚類有毒。四螨嗪最新登記有效期至2024年11月。

（6）噻嗪酮。其分子式為C16H23N3OS，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖5（6），為噻嗪類低毒殺蟲劑，具備一定的殺螨能力。噻嗪酮具有觸殺作用及胃毒作用，主要通過干擾害蟲、害螨新陳代謝，同時抑制幾丁質(zhì)合成酶類甲殼素的合成達(dá)到防治作用。噻嗪酮的施藥方式為噴霧，同時不能與堿性農(nóng)藥一起使用，對家蠶有毒。

（7）喹螨醚。其分子式為C20H22N2O，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖5（7），是美國陶氏益農(nóng)公司于1990年開發(fā)的一種喹唑啉類殺螨劑。喹螨醚是一種長效、低毒、非內(nèi)吸性殺螨劑。喹螨醚具有觸殺作用和胃毒作用，對害螨螨卵、幼螨、若螨、成螨均有良好防治效果[5]。從機(jī)制上，該藥主要作用于害螨的線粒體及染色體。中國農(nóng)藥信息網(wǎng)數(shù)據(jù)顯示，喹螨醚登記公司只有一家，為英國高文作物保護(hù)有限公司。目前，喹螨醚主要用于對蘋果樹葉螨的防治，其18%懸浮劑1 000倍液防效可在90%以上。其施藥方式為噴霧。此外，喹螨醚對家蠶、蜜蜂、魚類有毒。其最新登記有效期至2021年2月7日。

（8）乙螨唑。其分子式為C21H23F2NO2，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖5（8），是日本亞西瑪公司研究開發(fā)的二苯基唑啉類殺螨劑。其殺螨機(jī)制主要為通過抑制螨卵的胚胎形成及其幼螨和蚜蟲的蛻皮過程以及對雌性成螨具有不育作用來達(dá)到防治效果。乙螨唑?qū)︱鸭捌溆昨哂泻芎玫拈L期防治作用，但速殺效果較差。中國農(nóng)藥信息網(wǎng)顯示，乙螨唑主要用于對柑橙樹紅蜘蛛的防治，其11%懸浮劑5 000倍液防效最高可達(dá)99%。其施藥方式為噴霧。乙螨唑在使用時還應(yīng)注意不可與堿性波爾多液混用。最新登記有效期至2023年8月。

（9）蟲螨腈。其分子式為C15H11BrClF3N2O，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見表5（9），是美國氰胺公司開發(fā)的一種新型吡咯類、低毒、長效、廣譜性殺蟲殺螨劑。蟲螨腈具有胃毒及觸殺作用，并有選擇性內(nèi)吸活性，對植物葉面有很強(qiáng)的滲透作用[6]。蟲螨腈本身為一種前藥，在害蟲害螨體內(nèi)多功能氧化酶的作用下轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂袣⑾x殺螨活性的4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈，進(jìn)而抑制ADP向ATP轉(zhuǎn)化，從而達(dá)到殺蟲殺螨效果。中國農(nóng)藥信息網(wǎng)顯示，蟲螨腈的施藥方式為噴霧，在使用時應(yīng)注意不能與堿性物質(zhì)一起使用，其具有較長的殘留時間。蟲螨腈最新登記有效期登記至2024年。

（10）唑螨酯。其分子式為C24H27N3O4，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖5（10），是日本農(nóng)藥株式會社研制的一種吡唑類殺螨劑。其主要?dú)Ⅱ龣C(jī)制為通過抑制氧化呼吸鏈復(fù)合體Ⅰ，即NADH輔酶Q氧化還原酶復(fù)合體，從而使害螨ATP合成受阻。唑螨酯具有觸殺及胃毒作用，對害螨擊倒速度快并可抑制若螨蛻皮，因此對成螨及若螨具有良好防治效果。中國農(nóng)藥信息網(wǎng)顯示，唑螨酯的施藥方式為噴霧，主要用于對柑橙樹紅蜘蛛、銹壁虱和蘋果樹紅蜘蛛的防治，其5%懸浮劑1 500倍液防效最高可達(dá)90%以上。最新登記有效期至2025年6月。

（11）乙唑螨腈。其分子式為C24H31N3O2,化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖5（11），屬于丙烯腈類低毒殺螨劑，2008年由沈陽中化農(nóng)藥化工研發(fā)有限公司研發(fā)。乙唑螨腈主要通過抑制氧化呼吸鏈（電子傳遞鏈）的復(fù)合體Ⅱ活性，即琥珀酸脫氫酶的活性，使害螨無法利用能量而麻痹死亡。乙唑螨腈具有觸殺及胃毒作用，對柑橘樹紅蜘蛛，棉花葉螨，以及蘋果樹葉螨的卵、幼螨、若螨、成螨均有較好防效且無交叉抗性，其30%懸浮劑5 000倍液防效最高可達(dá)99%以上。目前登記公司為沈陽科創(chuàng)化學(xué)品有限公司。施藥方式為噴霧。登記有效期至2023年4月。

（12）腈吡螨酯。其分子式為C24H31N3O2，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖5（12），是日本日產(chǎn)化學(xué)株式會社開發(fā)的一種丙烯腈類殺螨劑。該殺螨劑與現(xiàn)有藥劑無交互抗性[7]。腈吡螨酯具有觸殺作用，且無生物富集作用，在動植物體內(nèi)短時間即能完全降解。腈吡螨酯本身為一種前藥，在害螨體內(nèi)通過代謝形成羥基形式來獲得殺螨活性。其活化產(chǎn)物主要通過抑制害螨的氧化呼吸鏈（電子傳遞鏈）的復(fù)合體Ⅱ，使琥珀酸到輔酶Q的電子流受阻，從而擾亂害螨呼吸作用，促其死亡。中國農(nóng)藥信息網(wǎng)顯示，腈吡螨酯首次批準(zhǔn)登記日期為2019年1月，有效期至2024年1月，登記公司均為日產(chǎn)化學(xué)株式會社。目前，根據(jù)登記信息，腈吡螨酯主要防治對象為蘋果樹紅蜘蛛及二斑葉螨，其30%懸浮劑2 000倍液防效最高可達(dá)99%以上。腈吡螨酯施藥方式為噴霧。此外，使用時應(yīng)注意腈吡螨酯不能與波爾多液混合使用，并且對水生生物有毒。

（13）螺蟲乙酯。其分子式為C21H27NO5，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖5（13），是德國拜耳公司研制的一種高效、低毒、廣譜性殺蟲殺螨劑。螺蟲乙酯具有雙向內(nèi)吸傳導(dǎo)性，可在整株植物內(nèi)上下移動。螺蟲乙酯主要通過抑制害蟲、害螨脂質(zhì)的合成[8]，破壞其能量代謝，最終使其死亡。由于這種新穎的機(jī)制，使得螺蟲乙酯與其他殺蟲殺螨劑暫無交互抗性。中國農(nóng)藥信息網(wǎng)顯示，螺蟲乙酯作殺螨劑時主要用于防治柑橙樹紅蜘蛛，其22.4%懸浮劑4 000倍液最高防效可達(dá)96%。螺蟲乙酯的施藥方式為噴霧，對家蠶、魚類、藻類有毒。最新登記有效期至2023年8月。

（14）螺螨酯。其分子式為C21H24Cl2O4，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖5（14），是由德國拜耳公司研發(fā)的非內(nèi)吸性、長效、低毒、高效、廣譜性殺蟲殺螨劑，具有觸殺及胃毒作用。其殺螨機(jī)制主要為通過抑制害螨脂肪合成，阻斷其能量供應(yīng)，從而使害螨饑餓死亡[9]。螺螨酯對螨卵、若螨具有很好的防治效果。螺螨酯雖對成螨無效，但對雌螨產(chǎn)卵孵化率有抑制作用。中國農(nóng)藥信息網(wǎng)顯示，目前螺螨酯主要用于防治柑橘樹、櫻桃、棉花、蔬菜等作物上的葉螨及粉虱等，其

240 g/L懸浮劑2 000倍液防效最高可達(dá)94.5%左右。螺螨酯施藥方式為噴霧，對水生生物有毒。其最新登記有效期至2025年6月。

（15）噠螨靈。其分子式為C19H25ClN2OS，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖5（15），是一種長效、低毒、廣譜性殺螨劑，其主要通過抑制呼吸作用來達(dá)到殺螨的作用。噠螨靈具有觸殺作用，但不具有植物內(nèi)吸傳導(dǎo)性，對螨卵、幼螨、若螨、成螨均有良好的防治效果，并且防治效果不受溫度影響[10]。中國農(nóng)藥信息網(wǎng)數(shù)據(jù)顯示，噠螨靈制劑主要用于棉花、柑橘樹、蘋果樹上紅蜘蛛的防治，其15%乳油2 000倍液防效最高可達(dá)94%以上。噠螨靈施藥方法為噴霧。同時使用時應(yīng)注意噠螨靈不能與堿性農(nóng)藥如波爾多液混用，并且對蜜蜂、家蠶、魚類有毒。目前最新登記有效期至2025年3月。

圖5 15 種含雜環(huán)的殺螨劑化學(xué)結(jié)構(gòu)式

1.1.6 其他不含雜環(huán)殺螨劑

除以上登記的各型殺螨劑外，還有其他5種性能各異的不含雜環(huán)的殺螨劑，即溴螨酯、甲氰菊酯、炔螨特、丁氟螨酯、虱螨脲。

（1）溴螨酯。其分子式為C17H16Br2O3，屬于僑聯(lián)二苯基類化合物，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖6（1），是由瑞士汽巴嘉吉公司在1965年左右研制的一種長效、低毒、非內(nèi)吸性、廣譜性殺螨劑。溴螨酯具有較強(qiáng)觸殺作用，對害螨的螨卵、若螨、成螨有良好的防治效果[11]，并且環(huán)境溫度對溴螨酯的殺螨活性影響不大。中國農(nóng)藥信息網(wǎng)數(shù)據(jù)顯示，溴螨主要用于對柑橙樹、蘋果樹葉螨的防治，其500 g/L乳油2 000倍液防效最高可達(dá)90%。溴螨酯的施藥方式為噴霧。此外，在施用時應(yīng)注意害螨對溴螨酯和三氯殺螨醇有交互抗性。溴螨酯對魚類有毒，在水產(chǎn)養(yǎng)殖區(qū)禁用；溴螨酯在化學(xué)上不能與堿性試劑混合使用等。其最新登記有效期至2024年11月。

（2）甲氰菊酯。其分子式為C22H22NO3，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖6（2），是一種擬除蟲菊酯類中等毒性殺蟲殺螨劑，屬于神經(jīng)毒劑。其通過作用在害螨的神經(jīng)系統(tǒng)，阻礙Na＋通道的關(guān)閉，使害蟲害螨因神經(jīng)興奮過度而死亡。甲腈菊酯具有觸殺、胃毒及熏蒸作用，但不具有內(nèi)吸傳導(dǎo)性。中國農(nóng)藥信息網(wǎng)數(shù)據(jù)顯示，甲氰菊酯作殺螨劑主要用于防治柑橘樹紅蜘蛛、蘋果樹紅蜘蛛、山楂紅蜘蛛、棉花紅蜘蛛等。其施藥方式為噴霧，使用時應(yīng)注意不能與堿性農(nóng)藥混合使用。其最新登記有效期至2025年1月。

（3）炔螨特。其分子式為C19H26O4S，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖6（3），炔螨特對害螨具有胃毒、觸殺、熏蒸、麻痹作用，但不具有內(nèi)吸性及滲透傳導(dǎo)作用，與其他殺螨劑聯(lián)用時無交互抗性。炔螨特的殺螨機(jī)制可能與抑制害螨的Na＋-K＋ATP及Mg＋ATP酶的活性有關(guān)。農(nóng)業(yè)害螨在接觸藥劑后主要表現(xiàn)為立即停止進(jìn)食并減少產(chǎn)卵，一般2～4 d內(nèi)死亡。中國農(nóng)藥信息網(wǎng)數(shù)據(jù)顯示，炔螨特主要用于防治柑橘樹、棉花、蘋果樹等作物上的葉螨，其73%炔螨特乳油2 000倍液防效在94%以上。炔螨特施藥方式為噴霧。此外，使用炔螨特時應(yīng)注意其對魚類、蜜蜂及家蠶有程度不等的毒性。在高溫高濕狀態(tài)下使用炔螨特時會對幼苗及嫩葉造成藥害。其最新登記有效期至2024年7月。

（4）丁氟螨酯。其分子式為C24H24F3NO4，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖6（4），是由日本大?；瘜W(xué)公司開發(fā)的新型酰基乙腈類低毒、廣譜性殺螨劑。丁氟螨酯具有觸殺及胃毒作用，但不具備植物內(nèi)吸傳導(dǎo)性，其對害螨螨卵、幼螨、若螨和成螨均有防治效果。丁氟螨酯通過體內(nèi)去酯化，形成羥基結(jié)構(gòu)進(jìn)而干擾抑制線粒體蛋白復(fù)合體Ⅱ，阻礙電子（氫）傳遞，破壞磷酸化反應(yīng)，使害螨麻痹死亡。中國農(nóng)藥信息網(wǎng)顯示，丁氟螨酯主要用于防治柑橘樹紅蜘蛛，其20%乳油5 000倍液最高防效可達(dá)90%以上。丁氟螨酯施藥方式為噴霧。在使用時應(yīng)注意其對家蠶有毒。其最新登記有效期至2023年3月。

（5）虱螨脲。其分子式為C17H8Cl2F8N2O3，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖6（5），虱螨脲具有觸殺及胃毒作用，屬于苯甲?；孱惖投練⑾x殺螨劑，對蘋果銹螨等農(nóng)業(yè)害螨具有一定的防治效果，但對蜜蜂、家蠶、魚類有毒。其殺蟲殺螨機(jī)制可能與抑制幾丁質(zhì)合成有關(guān)。虱螨脲的施藥方式主要為噴霧。其最新登記有效期至2023年8月。

圖6 其他不含雜環(huán)殺螨劑化學(xué)結(jié)構(gòu)式

1.2 天然產(chǎn)物類

除以上人工合成殺螨劑外，還有一些殺螨劑是通過提取手段從植物或微生物中得到的具有殺螨活性的天然成分，如：阿維菌素、苦參堿、魚藤酮、松脂酸鈉。

（1）阿維菌素。阿維菌素分子式為C48H22O14，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖7（1），是一種通過阿維鏈霉菌發(fā)酵產(chǎn)生的大環(huán)內(nèi)酯抗生素類殺菌殺蟲殺螨劑，最初由日本科學(xué)家大村智和美國默克公司合作開發(fā)。阿維菌素殺蟲殺螨機(jī)制為通過刺激產(chǎn)生γ-氨基丁酸阻斷傳出神經(jīng)信息傳遞，干擾其神經(jīng)活動，使其麻痹、拒食、緩動或不動而后死亡[12]。阿維菌素具有觸殺、胃毒、輕微熏蒸及葉片滲透作用，但不具備內(nèi)吸傳導(dǎo)作用。中國農(nóng)藥信息網(wǎng)數(shù)據(jù)顯示，阿維菌素制劑可用于防治柑橙樹紅蜘蛛、蘋果樹紅蜘蛛及山楂紅蜘蛛等。阿維菌素的施藥方式為噴霧。此外，在使用時還應(yīng)注意阿維菌素對家蠶、蜜蜂、魚類有毒。阿維菌素最新登記有效期至2024年12月。然而，現(xiàn)在相關(guān)研究表明，二斑葉螨對阿維菌素的抗藥性已普遍達(dá)到極高抗水平，其防效下降嚴(yán)重。因此，降低害蟲害螨對阿維菌素的抗性水平是亟待解決的問題。

（2）苦參堿。苦參堿分子式為C15H24N2O，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖7（2），是一種苦參植物內(nèi)源物質(zhì)，屬于生物堿類低毒殺蟲殺螨劑，其具有觸殺及胃毒作用。中國農(nóng)藥信息網(wǎng)顯示，苦參堿主要用于蘋果紅蜘蛛的防治?？鄥A施藥方式為噴霧。此外，在使用時應(yīng)注意苦參堿對家蠶、魚類、蜜蜂有毒?？鄥A最新登記有效期至2025年5月。

（3）魚藤酮。魚藤酮分子式為C23H22O6，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖7（3），是一種植物內(nèi)源物質(zhì)，遇光分解，具有殺蟲殺螨活性，其原藥高毒。魚藤酮具有觸殺及胃毒作用，主要通過抑制電子呼吸鏈?zhǔn)购οx害螨ATP合成受阻，最終使其死亡[13]。中國農(nóng)藥信息網(wǎng)顯示，魚藤酮的使用方式主要為噴霧，其最新登記有效期至2024年9月。

（4）松脂酸鈉。松脂酸鈉分子式為C20H29NaO2，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖7（4），是一種天然活性成分。松脂酸鈉是良好的天然殺蟲劑，同時又具有一定的殺螨能力，對紅蜘蛛有良好的防治效果。其主要有觸殺作用，并具有黏著、窒息、腐蝕害蟲表皮蠟質(zhì)層作用[14]。中國農(nóng)藥信息網(wǎng)顯示，松脂酸鈉的施藥方式為噴霧。松脂酸鈉最新登記有效期至2024年12月。

圖7 天然產(chǎn)物類殺螨劑化學(xué)結(jié)構(gòu)式

2 正在開發(fā)的新型殺螨劑

除以上在中國農(nóng)藥信息網(wǎng)上登記的現(xiàn)有殺螨劑外，還有通過查閱相關(guān)文獻(xiàn)得知的部分已在國外登記上市或即將上市的殺螨劑新品種，以及一些相關(guān)專利中提到的具有殺螨活性的相關(guān)化合物。如Pyflubumide、Flometoquin、Acynonapyr、硫醚類化合物、3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4二唑類化合物、吡唑類化合物。具體性能如下。

2.1 Pyflubumide

Pyflubumide是一種甲酰苯胺類新型殺螨劑，其分子式為C25H31F6N3O3，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖8。由日本農(nóng)藥株式會社研發(fā)。目前，Pyflubumide已在日本和韓國登記上市，但在我國未見登記[15]。Pyflubumide為呼吸鏈抑制劑，主要通過抑制琥珀酸脫氫酶使琥珀酸無法氧化為延胡索酸，從而使害螨線粒體呼吸鏈?zhǔn)艿揭种贫缕渌劳?。Pyflubumide對葉螨、全抓螨有良好的防治效果，但對跗線螨和癭螨活性較差。同時，Pyflubumide對害螨天敵及其他益蟲毒性極低。

圖8 Pyflubumide 化學(xué)結(jié)構(gòu)式

2.2 Flometoquin

Flometoquin是一種喹啉類中毒殺蟲殺螨劑，其分子式為C22H20F3NO5，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖9，由明治制果制藥公司與日本化藥有限公司共同開發(fā)。Flometoquin已于2018年在日本登記上市，但在我國未見登記。Flometoquin具有觸殺及胃毒作用，但不具有植物內(nèi)吸傳導(dǎo)性。Flometoquin為線粒體呼吸鏈復(fù)合物III（細(xì)胞色素C氧化還原酶）抑制劑，作用于線粒體內(nèi)膜還原Qi位點(diǎn)，從而抑制害蟲害螨線粒體電子傳遞及呼吸作用，使能量轉(zhuǎn)換受阻最終使其死亡[16]。Flometoquin在用做殺螨劑時對蜱螨目害蟲有良好的殺螨活性，并且對有益生物安全。

圖9 Flometoquin 化學(xué)結(jié)構(gòu)式

2.3 Acynonapyr

Acynonapyr是一種氮雜環(huán)類殺螨劑，其分子式為C24H26F6N2O3，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖10，由日本曹達(dá)株式會社研制，Acynonapyr未見上市報(bào)道[17]。Acynonapyr為谷氨酸受體抑制劑，通過抑制谷氨酸受體可使神經(jīng)信號傳導(dǎo)受阻，害螨表現(xiàn)為行動失調(diào)最終死亡。Acynonapyr對柑橙樹紅蜘蛛、蘋果樹紅蜘蛛等農(nóng)業(yè)害螨均有良好防治效果，并且與現(xiàn)有殺螨劑無交互抗性。

圖10 Acynonapyr 化學(xué)結(jié)構(gòu)式

2.4 硫醚類化合物

2019 年，德國拜耳股份有限公司在專利（WO2019/076749A）中公開了化合物Ⅰ結(jié)構(gòu)式（圖11），其中交叉雙鍵表示該化合物可能存在E-,Z-同分異構(gòu)體即五元環(huán)存在不同方向?；衔铫窬哂袣⑾x、殺螨、殺線蟲活性。對柑橙、蔬菜、棉花、菠蘿、堅(jiān)果等作物上的蜱螨均有良好防治效果。

圖11 硫醚類化合物Ⅰ化學(xué)結(jié)構(gòu)式

根據(jù)沈陽中化農(nóng)藥化工研發(fā)有限公司專利（CN105541682A），通式Ⅰ（圖12）具有優(yōu)異的殺螨活性，可用于防治各種螨害。其中化合物1、2、3（圖12）在藥液質(zhì)量濃度為100 mg/L時對朱砂葉螨的致死率均為100%；化合物1在藥液質(zhì)量濃度為5 mg/L時，對朱砂葉螨的致死率為100%。

圖12 硫醚類化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)式

2.5 3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4

二唑類化合物

青島科技大學(xué)專利（CN109320471A）中公開了3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4二唑類化合物具有殺蟲殺螨活性。通式Ⅰ見圖13，其一系列化合物設(shè)計(jì)主要由美國孟山都技術(shù)有限責(zé)任公司專利（CN104054719A）中提及的活性化合物KC（圖13）和乙螨唑進(jìn)行活性結(jié)構(gòu)拼接及修飾得到。根據(jù)專利得知，通式Ⅰ實(shí)施例主要針對小菜蛾幼蟲及螨卵具有良好的致死活性，但對其他種類害蟲害螨及形態(tài)并未提及。同時通式Ⅰ實(shí)施例還具有對人畜及有益生物低毒性、易降解、環(huán)境相容性好的特點(diǎn)。

圖13 3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4二唑類化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)式

2.6 吡唑類化合物

西安近代化學(xué)研究所專利（CN109553577A）公開了含吡唑結(jié)構(gòu)的一些化合物具有殺螨活性，通式見圖14。其主要利用活性亞結(jié)構(gòu)拼接原理，將吡唑與活性亞結(jié)構(gòu)進(jìn)行有效拼接，從而篩選出具有高殺螨活性的化合物。通過專利得知該類化合物對朱砂葉螨成螨具有良好殺螨活性。同時該類化合物還具有用量低、安全性高等特點(diǎn)。

此外，南開大學(xué)也公開了一系列吡唑類化合物專利如CN110041260A、CN109970650A、CN109970651A、CN109970653A。這些專利通式（圖14）具有殺菌殺螨殺蟲活性，主要通過對琥珀酸脫氫酶的抑制作用使琥珀酸無法氧化為延胡索酸，從而使線粒體呼吸鏈無法完成來達(dá)到殺菌、殺螨、殺蟲的目的。

圖14 吡唑類化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)式

3 總結(jié)與討論

總結(jié)殺螨劑的機(jī)制、結(jié)構(gòu)、劑型、防效的相關(guān)信息發(fā)現(xiàn)，目前殺螨劑在機(jī)制上主要可分為神經(jīng)毒劑、呼吸毒劑、生長調(diào)劑等幾類，其中神經(jīng)毒劑與呼吸毒劑的機(jī)制研究相對較透澈。在劑型上則以分散性、穩(wěn)定性較好的乳油與水分散粒劑為主要劑型，而在重要的田間防治效果方面，殺螨劑在防治未發(fā)生抗藥性的農(nóng)業(yè)害螨時，其防效普遍可達(dá)到90%以上。

但農(nóng)業(yè)害螨抗性的發(fā)展是十分迅速的，一些殺螨劑比如阿維菌素、噻螨酮、四螨嗪、聯(lián)苯肼酯、丙溴磷、噠螨靈、乙唑螨腈、腈吡螨酯、蟲螨腈、丁氟螨酯、甲氰菊酯、炔螨特、氨基甲酸酯類及一些傳統(tǒng)有機(jī)磷類，在使用時間及頻次增加后其防效下降嚴(yán)重。此外，人為不當(dāng)使用殺螨劑也造成了害螨抗性在種間及區(qū)域上的極不平衡，比如物種方面，二斑葉螨對阿維菌素的抗性已普遍到達(dá)高抗水平，但朱砂葉螨對阿維菌素的抗性卻在低抗水平；地區(qū)方面，兩個地區(qū)的二斑葉螨對丁氟螨酯的抗性出現(xiàn)了一個高抗水平，一個低抗水平。所以以上的種種現(xiàn)象會使得現(xiàn)有殺螨劑在未來將越來越難以防治害螨。

為此，研究高效低毒的新型殺螨劑及培養(yǎng)正確的殺螨劑使用習(xí)慣是十分必要的。在對于新型殺螨劑的開發(fā)上目前主要有兩個方向，一個是基于現(xiàn)有殺螨劑進(jìn)行相關(guān)化合物衍生物的研究，比如乙螨唑類、β-酮腈類、四嗪類、季酮酸內(nèi)酯類等，其中β-酮腈及其衍生物的代表為丁氟螨酯、乙唑螨腈、腈吡螨酯、SYP-10898[18]等；四嗪類及其衍生物的代表為四螨嗪與氟螨嗪等；季酮酸內(nèi)酯類及其衍生物的代表為螺螨酯、螺甲螨酯和螺蟲乙酯等，而乙螨唑類未見高活性衍生物報(bào)道。另一個是基于機(jī)理研發(fā)的具有全新結(jié)構(gòu)的殺螨劑，但由于目前對殺螨機(jī)制及農(nóng)業(yè)害螨的抗性機(jī)制研究的不夠深入，短時間內(nèi)很大可能是基于研究較透澈的神經(jīng)毒劑及呼吸毒劑展開相關(guān)研發(fā)工作。這一點(diǎn)在未上市的相關(guān)殺螨劑上得到了印證，而劑型上，筆者認(rèn)為變化的可能性不大，短時間內(nèi)仍將以乳油和水分散粒劑為主。

此外，放眼我國農(nóng)藥的發(fā)展，目前殺螨劑的需求僅次于殺蟲劑，位列第二位。同時，綠色農(nóng)業(yè)的不斷發(fā)展也會使一些雖然防效較好但對環(huán)境威脅較大的殺螨劑面臨退役，比如有機(jī)磷類、有機(jī)錫類等，以及在專利層面上一些國內(nèi)登記或未登記的殺螨劑專利面臨或已經(jīng)到期，比如丁氟螨酯2023年到期；聯(lián)苯肼酯、氟螨嗪、乙螨唑、螺螨酯、螺甲螨酯、螺蟲乙酯等專利均已到期。以上這些都會刺激殺螨劑的不斷進(jìn)步與發(fā)展。因此，殺螨劑的開發(fā)具有廣闊的前景。