間苯二甲腈液相色譜分析方法研究

王振宇

（江蘇新河農(nóng)用化工有限公司，江蘇新沂 221400）

間苯二甲腈又名間苯二腈，屬于一種芳香類胺化物，是制備殺菌劑百菌清的重要中間體，也是生產(chǎn)其他精細(xì)化工產(chǎn)品如塑料、合成纖維、環(huán)氧樹脂固化劑[1]、防銹劑、螯合劑、電子化學(xué)品[2]等的重要中間體之一。隨著化工工業(yè)的發(fā)展，對間苯二甲腈的需求量日益增加。間苯二甲腈是以間二甲苯為原料經(jīng)氨氧化反應(yīng)制得。關(guān)于間苯二甲腈檢測方法的報道均為氣相色譜法[3-4]，而本文采用高效液相色譜法測定間苯二甲腈的有效成分含量。

1 實驗部分

1.1 儀器

高效液相色譜儀：島津公司LC-20A高效液相色譜儀，具可變波長紫外檢測器

島津色譜工作站紫外分光光度計超聲波振蕩器

1.2 試劑

間苯二甲腈標(biāo)樣：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)，≥99.0%

乙腈：色譜純

四氫呋喃：色譜純

水：二次蒸餾水

1.3 液相色譜操作條件

色譜柱：ZORBAX XBD-C18，250mm×4.6mm（id），5μm不銹鋼柱

檢測波長：230nm

流動相：乙腈∶四氫呋喃∶水=15∶15∶70

流速：1.0mL/min

柱溫：室溫

進(jìn)樣體積：10μL

保留時間：13.6min

1.4 實驗步驟

1.4.1 標(biāo)樣溶液配制

稱取間苯二甲腈標(biāo)樣0.1g（準(zhǔn)確至0.000 2g）于100mL容量瓶中，加適量乙腈溶解，并用流動相稀釋至刻度，搖勻，此溶液為標(biāo)準(zhǔn)儲備液。準(zhǔn)確吸取2ml此溶液于25mL容量瓶中，用流動相稀釋至刻度，搖勻，此溶液為標(biāo)樣工作液。

1.4.2 試樣溶液的配制

稱取試樣約0.1g（準(zhǔn)確至0.000 2g）于100mL容量瓶中，加適量乙腈溶解，并用流動相稀釋至刻度，搖勻。準(zhǔn)確吸取2mL此溶液于25mL容量瓶中，用流動相稀釋至刻度，搖勻待測。

1.4.3 測定方法

在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，計算各針響應(yīng)值，直至相鄰兩針的響應(yīng)值變化小于1.0%，按標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的進(jìn)樣順序進(jìn)行測定。

圖1 間苯二甲腈的液相色譜圖

1.5 計算

將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中的間苯二甲腈的峰面積分別進(jìn)行平均，間苯二甲腈的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X(%)按下式計算

式中：

A1—標(biāo)樣溶液中的間苯二甲腈峰面積的平均值；

A2—試樣溶液中的間苯二甲腈峰面積的平均值；

m1—標(biāo)樣的質(zhì)量，g；

m2—試樣的質(zhì)量，g；

ω—標(biāo)樣中間苯二甲腈的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2 結(jié)果與討論

2.1 檢測波長的選擇

用紫外分光光度計對間苯二甲腈的乙腈溶液在190～400nm波長范圍內(nèi)進(jìn)行掃描。間苯二甲腈的最大吸收峰在210nm，次吸收峰在230nm，而在210nm處乙腈有紫外吸收，在230nm處干擾較少，因此確定檢測波長為230nm。

2.2 流動相的選擇

為了保證樣品能良好的分離，用乙腈、甲醇和水按照不同的配比對流動相進(jìn)行篩選試驗。結(jié)果表明當(dāng)乙腈∶四氫呋喃∶水=15∶15∶70（V/V/V）時，基線平穩(wěn)，間苯二甲腈和雜質(zhì)分離良好，切保留時間適當(dāng)，所以最終選擇乙腈∶四氫呋喃∶水=15∶15∶70（V/V/V）作為流動相。

2.3 方法的線性相關(guān)性

分別稱取間苯二甲腈標(biāo)樣0.05、0.10、0.15、0.20、0.25、0.30g于100mL容量瓶中，加適量乙腈溶解，并用流動相稀釋至刻度，搖勻。準(zhǔn)確吸取2mL于25mL容量瓶中，用流動相稀釋至刻度，配成6個不同濃度的間苯二甲腈標(biāo)樣溶液。按上述色譜條件分別進(jìn)樣，以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果表明，在此濃度范圍內(nèi)，間苯二甲腈標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和吸收峰面積之間有良好的線性關(guān)系，回歸方程為y=25 957x+37 788，相關(guān)系數(shù)r=1.000

圖2 間苯二甲腈線性相關(guān)性圖

2.4 方法的精密度實驗

分別稱取6個平行試樣（準(zhǔn)確至0.000 2g），測得間苯二甲腈的含量為99.76%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.06%，變異系數(shù)為0.06%，具體數(shù)據(jù)見表1。

表1 間苯二甲腈含量測定精密度測定結(jié)果

2.5 方法準(zhǔn)確度的測定

在已知含量的間苯二甲腈樣品中，分別加入一定量的間苯二甲腈標(biāo)樣溶液，按照上述方法進(jìn)行6次加標(biāo)回收率的測定。結(jié)果表明，間苯二甲腈的回收率為99.09%～100.78%，平均回收率為99.80%，結(jié)果見表2。

表2 間苯二甲腈含量測定準(zhǔn)確度測定結(jié)果

3 結(jié)論

本方法的準(zhǔn)確度和精密度較高，線性關(guān)系良好，且分離效果也能滿足產(chǎn)品的檢驗要求，可適用于間苯二甲腈的質(zhì)量控制檢測。