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    0Cr18Ni9不銹鋼天然氣管線的泄漏原因

    2020-06-01 01:37:04
    腐蝕與防護 2020年5期
    關鍵詞:不銹鋼管管段內壁

    (中國中石化石油工程建設有限公司,北京 100020)

    不銹鋼因具有較高的Cr、Ni含量,通常具有較好的耐蝕性[1],但不銹鋼對S、Cl元素較為敏感[2],特別是當材料表面粗糙度較差時,環(huán)境介質中的S、Cl等腐蝕性元素會在局部滯留富集,造成局部腐蝕性元素含量增大,容易引起局部腐蝕[3]。20世紀末以來,我國天然氣管道進入了史無前例的高速發(fā)展期[4]。某海上天然氣輸送管道材料為0Cr18Ni9不銹無縫鋼管,規(guī)格為φ219 mm×4.5 mm,執(zhí)行標準為GB/T 14976-2002《流體輸送用不銹鋼無縫鋼管》,單管長7 m,管線總長4.5 km,架設于海上,由588根鋼管組成。該管線在安裝結束后,在水壓試驗時發(fā)現(xiàn)有5處泄漏,第二次水壓試驗時發(fā)現(xiàn)有6處泄漏,比第一次增加了一處泄漏點 。為了弄清該管線泄漏失效的原因,筆者對其進行了分析。

    圖1為出現(xiàn)泄漏的不銹鋼管段,其中Y001和Y002管段存在泄漏點,Y003管段為完好管段。

    圖1 泄漏失效的管段Fig. 1 Pipe section with leaked failure

    1 理化試驗

    1.1 宏觀形貌

    肉眼觀察,鋼管外壁存在少量黃褐色銹斑,Y001和Y002管段上可見穿透性泄漏孔洞,見圖1中箭頭處。從泄漏位置切割取樣,可見管內、外表面區(qū)別較為明顯,泄漏管段內表面存在較多腐蝕產物,孔洞附近無明顯腐蝕產物堆積,未泄漏管段內表面比較潔凈,見圖2。

    (a) 外表面

    (b) 內表面圖2 管段泄漏區(qū)域的宏觀形貌Fig. 2Macro appearance at the leakage area of pipe section: (a) outer surface; (b) inner surface

    采用LEICA M205A體視顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn), 泄漏管段內壁靠近孔洞處存在翹皮,見圖3;撥開翹皮后可見皮下存在點蝕坑,坑內無腐蝕產物聚集;沿厚度剖切后發(fā)現(xiàn)靠近翹皮處存在較大的點蝕坑,見圖4。

    圖3 失效管段內表面的翹皮和腐蝕孔洞Fig. 3 Warping and corrosion holes in the inner surface of the failed pipe section

    圖4 翹皮下的截面形貌Fig. 4 Cross-section morphology under warping

    對管段泄漏孔附近的內、外表面進行形貌觀察和最大蝕坑尺寸測量,結果見表1,可見孔洞內表面的最大蝕坑尺寸較外表面的大。結合泄漏部位的宏觀形貌和剖面形貌可以判斷,泄漏起源于管道內表面,并且由腐蝕引起。

    1.2 化學成分

    從泄漏的管段上取樣,采用CS901B紅外碳硫儀和ARL4460光電直讀光譜儀對其化學成分進行分析,結果見表2,由表2可見:失效管段的化學成分符合GB/T 14976-2002標準的要求。

    表1 失效管段的宏觀檢測結果Tab. 1 Macro inspection results of the failed pipe sections

    表2 失效管段的化學成分Tab. 2 Chemical composition of the failed pipe section %

    1.3 拉伸性能

    從泄漏管段上取樣,采用ZWICK Z250拉伸試驗機進行拉伸試驗,結果見表3。由表3可見:失效管段的力學性能符合標準要求。

    表3 失效管段的力學性能Tab. 3 Mechanical properties of the failed pipe section

    1.4 晶間腐蝕試驗

    從泄漏的不銹鋼管上取樣,采用GB/T 4334-2008中規(guī)定的方法E進行晶間腐蝕試驗,試驗結果表明鋼管內壁無晶間腐蝕傾向。

    1.5 金相分析

    從穿透型孔洞附近切取剖面試樣,采用LEICA M205A體視顯微鏡觀察,可見腐蝕坑呈現(xiàn)明顯的“開口小、內部大”的點腐蝕特征[4-5],點蝕坑與管內壁相通,和管外壁還存在小部分連接。由圖5可見:腐蝕坑起源于內表面,這和宏觀觀察結果是一致的;試樣經侵蝕后,采用LEICA MLM/DMI5000M型光學顯微鏡觀察,點蝕坑附近的金相組織為奧氏體。

    (a) 截面形貌

    (b) 顯微組織圖5 點蝕坑區(qū)域試樣的截面形貌及顯微組織Fig. 5 Sectional morphology (a) and microstructure (b) of samples in pitting area

    從內表面存在翹皮的區(qū)域附近切取剖面樣品,采用LEICA M205A體視顯微鏡觀察,翹皮部位存在腐蝕產物聚集和點蝕特征,這表明點蝕與管子內壁的翹皮有關。試樣侵蝕后,采用LEICA MLM/DMI5000M型光學顯微鏡觀察,點蝕坑處的金相組織為奧氏體,見圖6。

    從泄漏管上切取縱向試樣,經鑲嵌、磨拋后在LEICA MLM/DMI5000M型光學顯微鏡下進行夾雜物檢驗,按照GB/T 10561-2005/ISO4967:1998(E)標準A法,使用ISO評級圖評定,結果為,A0.5,B0,C0,D0.5,見圖7,可見夾雜物級別不高。

    從泄漏管上切取橫向試樣進行晶粒度檢驗,根據(jù)GB/T 6394-2002,使用ASTM E112-96評級圖評定,其奧氏體晶粒度為9~8級,晶粒較為細小,見圖8。

    (a) 拋光態(tài)

    (b) 侵蝕態(tài)圖6 內表面翹皮處的形貌Fig. 6 Warping appearance of inner surface: (a) polished morphology; (b) eroded morphology

    圖7 夾雜物形貌Fig. 7 Morphology of inclusions

    圖8 基體金相組織Fig. 8 Metallographic structure of matrix

    1.6 SEM形貌觀察

    采用Quanta400FEG掃描電子顯微鏡(SEM)觀察穿透型孔洞附近區(qū)域,見圖9。由圖9可見:孔洞處存在明顯的翹皮現(xiàn)象,翹皮下點蝕坑內部比較潔凈,呈金屬的銀亮色,未見明顯腐蝕產物聚集,點蝕孔洞形狀不規(guī)則,存在少量分散分布的腐蝕產物。

    圖9 試樣內表面透型孔洞附近區(qū)域的顯微形貌Fig. 9 Micromorphology of the area near the through-holes on the inner surface of the sample

    1.7 EDS能譜分析

    采用EDS能譜儀對點蝕孔洞區(qū)域的腐蝕產物元素含量進行分析,結果表明,腐蝕產物中含38.40%(質量分數(shù),下同)O,0.27% Al,0.56% Si,1.07% S,0.90% Cl,1.49% Ca,0.34% Ti,11.60% Cr,45.35% Fe,即點蝕坑附近的腐蝕產物中含有較高量的強腐蝕性元素S和Cl(圖略)。

    2 結果與討論

    通過以上理化試驗結果可知,泄漏的不銹鋼管化學成分和力學性能均符合技術要求,其非金屬夾雜物級別不高,金相組織為單一奧氏體,晶粒度等級為9~8級,內表面無晶間腐蝕傾向,表明泄漏的不銹鋼管材料冶金質量正常。

    根據(jù)宏觀分析結果,泄漏孔洞的內、外表面最大蝕坑尺寸測量結果,以及蝕坑剖面形貌判斷,泄漏起源于管內表面,并且由腐蝕引起。

    管壁剖面金相檢驗結果表明,失效管段內壁存在翹皮和點蝕坑,有的點蝕坑還未發(fā)展到外壁,說明造成泄漏的點蝕孔洞是從管子內壁開始的,并且和翹皮有關??锥磪^(qū)域未見明顯腐蝕產物堆積,孔洞內部也未見明顯腐蝕產物,說明腐蝕過程中產生的腐蝕產物被轉移了;管內壁存在翹皮,翹皮附近聚集了較多的腐蝕產物,翹皮和管壁接觸區(qū)域存在點蝕坑,點蝕坑表面比較潔凈,說明該不銹鋼管的點腐蝕是在水環(huán)境中進行的,點腐蝕過程中產生的腐蝕產物以離子態(tài)被水介質帶走了;點蝕坑的腐蝕面比較潔凈,說明鋼管內壁接觸的水介質的pH較低。能譜分析結果表明,腐蝕產物中含有較多強腐蝕性元素S和Cl, 它們對不銹鋼比較敏感,特別是在水環(huán)境中或比較潮濕的空氣中會對不銹鋼產生腐蝕。泄漏的不銹鋼管內壁存在翹皮,增大了管內壁的粗糙度,容易駐留腐蝕性介質,使S和Cl元素富集,容易引發(fā)腐蝕;同時翹皮和管基體之間也形成了不同程度的縫隙,會產生縫隙腐蝕,其主要表現(xiàn)形式也是點腐蝕。

    3 失效機理

    3.1 翹皮形成原因

    無縫鋼管在生產過程中,內孔需經過多次沖孔和拔長。當加工無縫鋼管的型芯受到較為嚴重的磨損時,鋼管內壁會變得粗糙,可能會留下小的凸起,如圖10(a)示意,在進行下一道拉孔的過程中,小凸起將會被擠入管壁,形成翹皮,見圖10。盡管翹皮受到擠壓后和基體結合比較緊密,但它們之間存在微小的縫隙。存在翹皮的鋼管在庫存期間,特別是在室外堆放期間,管內壁會產生凝集水,也許還會接觸到雨水,這樣,在管內壁將會形成水環(huán)境,在翹皮的底部將會發(fā)生縫隙腐蝕。沿海性氣氛中含有的S和Cl氣體也會溶入水中,這會加速腐蝕。

    3.2 縫隙腐蝕機理

    (a) 存在凸起 (b) 形成翹皮 (c) 產生縫隙腐蝕圖10 形成翹皮及產生腐蝕的示意圖Fig. 10 Schematic diagram of formation of warped skin and corrosion: (a) an existing protrusion; (b) forming a warp; (c) causing crevice corrosion

    (1)

    圖11 縫隙腐蝕的形成機理示意圖Fig. 11 Schematic diagram of the formation mechanism of crevice corrosion

    縫隙腐蝕和點蝕的蝕坑形貌相同,其腐蝕機理也相似,均存在自催化效應和酸化效應,均以閉塞電池的機制成長,發(fā)生后難以控制。但是它們的形成過程有所不同,縫隙腐蝕較點蝕更容易發(fā)生,甚至不需要特定的腐蝕性介質[8]。

    4 結論及建議

    4.1 結論

    (1) 泄漏的不銹鋼管線化學成分和力學性能均符合技術要求,金相組織正常,夾雜物級別不高,晶粒細小,管內壁無晶間腐蝕傾向,表明管線的冶金質量正常。

    (2) 不銹鋼管線泄漏的主要原因是:鋼管內表面加工質量較差,內表面存在翹皮,引發(fā)了縫隙腐蝕,導致管壁上形成了穿透性孔洞。環(huán)境中的S和Cl元素對腐蝕具有促進作用。

    4.2 建議

    根據(jù)泄漏管線的失效原因和失效機理分析,提出以下改進措施:

    (1) 提高管線的加工質量,對內、外表面的粗糙度進行控制,特別是不允許存在翹皮類缺陷。

    (2) 管線在安裝使用前,應加強倉儲管理,避免露天堆放,避免接觸水以及其他腐蝕性介質。

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