食品模擬物中鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚的測定

郭啟雷，王朝暉，楊紅梅，王 浩，劉艷琴

（國家食品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗中心，北京100094）

食品模擬物中鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚的測定

郭啟雷，王朝暉，楊紅梅，王 浩，劉艷琴

（國家食品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗中心，北京100094）

選取水、3%（w/v）乙酸水溶液、10%（v/v）乙醇水溶液和正己烷作為食品模擬物，采用液相色譜法測定鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚在食品模擬物中的含量。水基食品模擬物可以直接進(jìn)樣分析，正己烷食品模擬物經(jīng)萃取后進(jìn)樣。鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚在水基模擬物中的線性范圍為0.5～100mg/L，方法回收率在87.3%～102.1%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于6%；在正己烷模擬物中的線性范圍為0.5～50mg/L，方法回收率在96.4%～116.5%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于6%。該方法分離效果良好，操作簡便，回收率和精密度符合要求，結(jié)果可靠。

鄰苯二酚，間苯二酚，對苯二酚，食品模擬物

Abstract：The migration of 1，2-dihydroxybenzene，1，3-dihydroxybenzene and 1，4-dihydroxybenzene in food simulants，water，3%w/v aqueous acetic acid，10%v/v aqueous ethanol and n-hexane，were measured with high performance liquid chromatography（HPLC）.The compounds in aqueous food simulants were determined directly，and those in n-hexane food simulant were determined after extracted with distilled water.The linear range of calibration curves in aqueous food simulants were 0.5～100mg/L，the conversion rates were 87.3%～102.1%and the RSD ＜ 6%.The linear range of calibration curves in n-hexane food simulants were 0.5～50mg/L，the conversion rates were 96.4%～116.5%and the RSD ＜ 6%.

Key words：1，2-dihydroxybenzene；1，3-dihydroxybenzene；1，4-dihydroxybenzene；food simulants

近年來，塑料包裝材料由于各種良好性能而被廣泛使用，同時，塑料包裝材料本身的安全性問題越來越引起人們的關(guān)注。由于各種原因，食品包裝材料與食品接觸時，材料內(nèi)的某些添加劑會遷移到食品中去，從而導(dǎo)致食品的污染。鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚是塑料包裝材料中的酚類抗氧化劑，在歐盟“關(guān)于與食品接觸的塑料材料和制品的指令”（2002/72/EC）［1］中，明確規(guī)定了食品包裝材料中添加劑向食品中的特定遷移限量（SML），鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚的SML值分別為6、2.4、0.6mg/kg（食品）。因此，加強(qiáng)食品接觸材料中三者遷移量的檢測有重要意義。本文選取了水、3%（w/v）乙酸水溶液、10%（v/v）乙醇水溶液和正己烷作為食品模擬物，分別代表不同的食品類型，研究建立了食品模擬物中鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚含量的檢測方法，該方法分離效果良好，操作簡便、快速，回收率和精密度符合要求，結(jié)果可靠。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

乙腈 美國Fisher公司，色譜純；正己烷、冰醋酸、無水乙醇 國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，分析純；鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚 德國 Dr.Ehrenstorfer GmbH，99.5%。

Agilent 1200高效液相色譜儀 配有二極管陣列檢測器，美國Agilent公司；Milli Q超純水發(fā)生器 美國密理博公司；電子天平 梅特勒-托利多儀器（上海）有限公司。

1.2 實驗方法

1.2.1 色譜條件 色譜柱：ZORBAX Eclipse XDBC18柱，150 ×4.6mm（id），5!m；流動相：乙腈-水（10∶90）；流速：1mL/min；檢測波長：280nm；柱溫：30℃；進(jìn)樣量：20!L。

1.2.2 食品模擬物的選擇 選用水（GB/T 6682中規(guī)定的一級水）、3%（w/v）乙酸水溶液、10%（v/v）乙醇水溶液、正己烷為食品模擬物，涵蓋了水性食品、酸性食品、醇性食品和脂類食品等類型，基本包括了食品的全部類型。

1.2.3 樣品處理

1.2.3.1 水基食品模擬物 直接吸取水基食品模擬物分別為：水、3%（w/v）乙酸水溶液、10%（v/v）乙醇水溶液），經(jīng)0.45!m濾膜過濾于進(jìn)樣瓶中，按1.2.1的色譜條件上機(jī)測定。

1.2.3.2 正己烷食品模擬物 量取25mL模擬物于125mL分液漏斗中，加入8mL超純水，振蕩5min，分層，移取下層水溶液，重復(fù)三次，合并三次下層水溶液于25mL容量瓶中，用超純水定容至刻度，經(jīng)0.45!m濾膜過濾于進(jìn)樣瓶中，按1.2.1的色譜條件上機(jī)測定。

1.2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備 稱取鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚100mg（精確到0.1mg）于100mL棕色容量瓶中，用去離子水溶解并定容至100mL，得到混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，濃度為1mg/mL。放置于4℃冰箱中避光保存。取空白食品模擬物分別為：水、3%（w/v）乙酸、10%（v/v）乙醇、正己烷食品模擬物，按1.2.3進(jìn)行樣品處理，用得到的樣品溶液將混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液逐級稀釋，得到濃度為 0.2、0.3、0.5、1、2、3、5、10、20、30、50、100mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)工作液。

2 結(jié)果與討論

2.1 分離結(jié)果

在上述條件下，鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚在8min內(nèi)有很好的分離度和靈敏度，圖1為標(biāo)準(zhǔn)樣品的色譜圖。

圖1 鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚的標(biāo)準(zhǔn)液相色譜圖1：對苯二酚；2：間苯二酚；3：鄰苯二酚

2.2 線性范圍

由1.2.4得到的系列標(biāo)準(zhǔn)工作液經(jīng)液相色譜測定后，進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制，線性方程和線性系數(shù)見表2～表4。

表2 鄰苯二酚線性關(guān)系表

表3 間苯二酚線性關(guān)系表

表4 對苯二酚線性關(guān)系表

表5 鄰苯二酚在四種食品模擬物中加標(biāo)回收率（%）和精密度（%）（n=4）

2.3 回收率和精密度

選用空白食品模擬物，鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚添加濃度為：2.0、50.0mg/L，按本檢驗方法所確定的實驗條件，對每個濃度樣品進(jìn)行四次實驗，測得的回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差見表5。本方法鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚的最低檢出限：水基食品模擬物為0.2mg/L，正己烷食品模擬物為0.5mg/L。

3 結(jié)論

綜合上述情況，本方法分析速度快，樣品前處理簡單，重復(fù)性和檢測限均可滿足測定水、3%（w/v）乙酸水溶液、10%（v/v）乙醇水溶液和正己烷四種食品模擬物中鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚殘留量的要求。

［1］2002/72/EC.Relating to plastic materials and articles intended to come into contact with foodstuffs［S］.

Determination of 1，2-dihydroxybenzene，1，3-dihydroxybenzene and 1，4-dihydroxybenzene in food simulants

GUO Qi-lei，WANG Zhao-hui，YANG Hong-mei，WANG Hao，LIU Yan-qin
（National Food Quality&Safety Supervision and Inspection Center，Beijing 100094，China）

TS201.1

A

1002-0306（2010）10-0396-02

2009-10-10

郭啟雷（1979-），男，博士，副研究員，研究方向：食品安全。